2-(2-溴乙酰基)-2-乙基茚酮的合成

以氢化肉桂酸(3-苯基丙酸)为起始原料,经过环合、乙酰基化、乙基烷基化以及溴化4步反应合成了2-(2-溴乙酰基)-2-乙基茚酮,总收率54.7%。通过MS和1H NMR对目标产物及各步反应中间体的结构进行了表征。对不同的乙酰基化方法进行了对比研究后,采用傅克酰基化的方法并采用正交实验法优化了反应条件,确定了最优反应条件:反应时间6 h,反应温度10℃,n(三氯化铝)∶n(1-茚酮)=2∶1。考察了乙基烷基化和溴化过程中不同温度对收率的影响,确定了最佳反应温度。     

2-(2-溴乙酰基)-2-乙基茚酮的合成

以氢化肉桂酸(3-苯基丙酸)为起始原料,经过环合、乙酰基化、乙基烷基化以及溴化4步反应合成了2-(2-溴乙酰基)-2-乙基茚酮,总收率54.7%。通过MS和1H NMR对目标产物及各步反应中间体的结构进行了表征。对不同的乙酰基化方法进行了对比研究后,采用傅克酰基化的方法并采用正交实验法优化了反应条件,确定了最优反应条件:反应时间6 h,反应温度10℃,n(三氯化铝)∶n(1-茚酮)=2∶1。考察了乙基烷基化和溴化过程中不同温度对收率的影响,确定了最佳反应温度。     

新型阻燃剂2,2-二(溴甲基)-1,3-二[(2-溴丙基-2-氯丙基)磷酸酯]丙烷的合成研究

本文对阻燃剂2,2-二(溴甲基)-1,3-二[(2-溴丙基-2-氯丙基)磷酸酯]丙烷的合成进行了研究。以季戊四醇和三氯化磷为原料,通过酯化、溴化和开环缩合反应合成题目化合物。为提高最后一步反应的产率,采用均匀设计法进行实验设计。     

乙基双环亚磷酸酯的新工艺合成

本文用亚磷酸三乙酯和三羟甲基丙烷进行酯交换合成了乙基双环亚磷酸酯,产率达到了95.00%,用熔点测试、液相-色谱联用和红外光谱等分析手段剖析了产物,证明了所合成的产物为乙基双环亚磷酸酯,产物的纯度为99.29%。本文还考察了各种因素对反应产率的影响,得到了最佳反应工艺路线：n（亚磷酸三乙酯）：n（三羟甲基丙烷）=1.05,反应温度为85℃,催化剂用量为反应物总质量的0.1%。反应时间为3h。     

3-芳基-2,5-二氢呋喃环的新合成方法

以1-芳基-2-羟基乙基-1酮和(2-溴甲基)三苯基溴化膦为原料,甲苯为溶剂,碱性条件下,加热至110℃,通过SN2反应和Witting反应,一步关环合成3-芳基-2,5-二氢呋喃环。所有目标化合物都通过核磁共振谱和质谱对其结构进行了确证。     

异构化法合成噻唑磷

先将2-噻唑烷酮与O，O’-二乙基硫代磷酰氯进行缩合反应生成O，O’-二乙基-2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫逐磷酸酯，该硫逐磷酸酯再与二甲胺反应生成相应硫代磷酸酯铵盐，然后与溴代仲丁烷进行烷基化反应得到噻唑磷。反应总收率达到36％，产品含量大于80％。产物结构经IR、1^H NMR和MS表征。     

1-苯乙基-1H-咪唑的合成工艺研究

本文以(2-溴乙基)-苯、咪唑为原料,进行分子间缩合反应,生成1-苯乙基-1H咪唑,使用HPLC跟踪反应,1H NMR确定产物结构,最终产率54. 8%。该工艺无需催化剂,反应条件温和,产率品质稳定。     

1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的合成研究

以溴乙烷和N-甲基咪唑为原料合成了中间体溴化1-乙基-3-甲基咪唑,以中间体与NaBF4进行复分解反应制备了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐。探讨了投料比、反应时间、反应温度对中间体和1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐产率的影响,确定了最佳合成条件。在此工艺条件下,1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐产率可达94%以上。     

溴化苯乙烯的合成研究

为了提高合成聚溴化苯乙烯的溴含量,实验对聚溴化苯乙烯的单体溴化苯乙烯进行了研究。首先对β-溴乙基溴代苯进行研究,主要以β-溴乙基苯为原料,利用溴素作为溴化剂,铁粉作为催化剂进行合成。然后以β-溴乙基溴代苯为原料,在醇钠的作用下进行合成了溴化苯乙烯单体。实验主要探究了催化剂用量、反应温度、保温时间对合成β-溴乙基溴代苯的影响以及醇的选用、反应温度、反应时间对合成溴化苯乙烯的影响。实验结果表明采用铁粉作为催化剂,催化剂用量3%,反应温度为30℃,保温时间为120 min合成β-溴代苯乙烷效果较好;选择异丙醇为溶剂,控制反应温度在4℃、保温4 h合成溴化苯乙烯单体效果较好。     

磷酸二(2,4,6-三溴苯基)-2,3-二氯丙基酯的合成研究

研究了以三氯氧磷、环氧氯丙烷和三溴苯酚为原料制备一种新型含溴、磷和氯的阻燃剂磷酸二（2，4，6-三溴苯基）-2，3-二氯丙基酯的合成工艺，探讨了反应机理，通过红外光谱和核磁共振分析表征了化合物的结构，并研究了反应物配比、催化剂用量、反应温度以及不同溶剂对产品收率的影响。结果表明，最佳反应适宜条件为：三氯氧磷：三溴苯酚：环氧氯丙烷的摩尔比为1：2：1．1，第一步反应为室温，第二步反应为88℃，产品总收率可达70％。     

Rapid Synthesis of Flavor Compound 4-Ethyloctanoic Acid under Microwave Irradiation

Rapid synthesis of 4-ethyloctanoic acid by means of microwave irradiation is described. Diethyl malonate reacted with 2-ethyl-1-bromohexane in the presence of sodium ethoxide to give diethyl (2-ethylhexyl)malonate (1b). 1b was saponified in the solution of ethanol and potassium hydroxide and then acidified to form (2-ethylhexyl)propanedioic acid (1c), and 1c was heated and decarboxylized to give 4-ethyloctanoic acid (1d). The influence of reaction temperature and reaction time on the yield of 1b and the effect of reaction time on the yield of 1c and 1d were investigated in order to optimize the synthetic conditions. The relative optimal conditions for the synthesis of 1b were a mole ratio of sodium to diethyl malonate to 2-ethylhexyl bromide of 0.1:0.11:0.11, a reaction temperature of 80-85 °C, and a reaction time of 2-2.5 h. The yield of 1b was about 79%. 1b was saponified for 30 min and then acidified to form 1c, and the yield of 1c was 96%. 1c was heated for 16 min at 180°C to give 1d, and the yield of 1d was about 90%. The overall yield of 1d is 70% under microwave irradiation. The reaction time was reduced greatly. In order to compare the result of microwave irradiation with that of an oil bath, the reactions were also performed in an oil bath. The structures of intermediates, product and by-product were confirmed by HRMS, (1)H NMR, (13)C-NMR and IR.     

氨噻肟酸的合成

4-氯乙酰乙酸乙酯经亚硝酸异丙酯肟化、硫脲环合一步反应制得去甲氨噻肟酸乙酯。反应条件为:n(4-氯乙酰乙酸乙酯)∶n(亚硝酸异丙酯)=1∶1.05,肟化反应温度为10~12℃,肟化反应、环合反应时间分别为22、3.5h。去甲氨噻肟酸乙酯经甲基化、水解反应后得到氨噻肟酸,总收率46.3%(以4-氯乙酰乙酸乙酯计)。产物经1HMNR表征,符合结构特征。     

蛇纹石吸附处理污水中重金属的实验研究

用蛇纹石做吸附剂 ,在温度为 70℃、吸附时间为 6h的条件下 ,可有效去除中性 (pH =7± 0 5 )水中的Cd2 +、Cu2 +、Fe3+、Pb2 +、Ni2 +,对上述离子的吸附容量依次为 0 5 0 8、2 0 5 0、2 0 0 0、0 2 98、0 2 32mg/g。用固定式吸附柱在所选条件下 ,对石油污水中Cd2 +、Cu2 +、Fe3+、Pb2 +、Ni2 +的去除率分别为 83 7%、89 5 %、90 7%、44 8%、5 3 5 % ,对合成水样去除率都在 99%以上。     

Metal‐Free Synthesis of 3‐Arylquinolin‐2‐ones from N,2‐Diaryl‐ acrylamides via Phenyliodine(III) Bis(2,2‐dimethylpropanoate)‐ Mediated Direct Oxidative C−C Bond Formation

Treatment of N,2‐diarylacrylamides with the organoiodine(III) compound phenyliodine(III) bis(2,2‐dimethylpropanoate) [PhI(O₂C‐t‐Bu)₂] and boron trifluoride etherate (BF₃⋅Et₂O) resulted in a direct and selective oxidative C(sp²)−C(sp²) bond formation leading to a convenient assemblage, under mild conditions, of the biologically important 3‐arylquinolin‐2‐one skeleton. Differing from the five‐membered oxindole products from oxidative cyclizations mediated by transition metals, this metal‐free approach realized a direct annulation of the N‐arylacrylamide into a six‐membered 3‐arylquinolin‐2‐one skeleton.

     

己酸二乙氨基乙醇酯亚慢性经口毒性

按照GB15670-1995的要求进行了己酸二乙氨基乙醇酯（DA-6）90d的亚慢性经口毒性试验。结果显示,与对照组相比,雌、雄性大鼠高剂量组的体重增长明显减慢（p〈0．05）;雄性大鼠高剂量组AST、ALB两项指标升高（p〈0．05）,肝、肺脏器系数增长（p〈0．05）。高、中剂量组雌、雄性大鼠发生心肌小灶炎症和肾脏小灶炎症的动物数明显增多。根据试验结果,受检样品己酸二乙氨基乙醇酯对大鼠的无作用剂量为：雄性40．2mg/kg bw／d,雌性49．1mg／kg bw／d。     

Synthesis of some novel 2-oxo-pyrano(2,3-b)- and 2-oxo-pyrido(2,3-b)quinoline derivatives as potential antimalarial,diuretic, clastogenic and antimicrobial agents

The 2-chloro-3-formyl quinoline derivatives ( 1a–e ) on treatment with acetic anhydride and sodium acetate, afforded the corresponding novel 2-oxo-pyrano(2,3-b) quinoline derivatives ( 2a–e ), and these were subjected to ammonia treatment to yield the corresponding naphthyridine derivatives ( 3a–e ). The prepared compounds ( 2a–e ) were tested for their antimalarial, diuretic, clastogenic and antimicrobial properties. Not all the compounds showed a diuretic effect and the significant increase in the frequency of micronuclei shows that they are non-clastogens, whereas the 7-chloro derivative ( 2e ) was a very effective antimalarial agent against the mosquito species. All the compounds were found to have optimum antimicrobial activity against Staphylococcus aureus, Escherichia coli and Salmonella typhi. Compounds 2d and 2e were found to be most active against the bacteria tested. © 1998 SCI     

VO(H_2PO_4)_2热分析研究

运用ＴＧ、ＤＴＡ,研究了ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２在流动空气气氛中的热反应行为、非等温反应动力学和热效应。ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２从６０９Ｋ开始失重,到６９５Ｋ失重完毕,失重率为１４．０１％,失重后的产物为ＶＯ（ＰＯ３）２。运用Ｓｈａｒｐ法、Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法和Ｄｏｙｌｅ－Ｚｓａｋｏ法对基础实验数据进行分析,推断出该热分解反应机理为成核和生长（ｎ＝１）,动力学函数为Ａｖｒａｍｉ－Ｅｒｏｆｅｅｖ方程;非等温热分解反应动力学方程：ｄα／ｄＴ＝Ａ／βｅ－Ｅ／ＲＴ（１－α）;动力学补偿方程：ｌｎＡ＝０．１８１Ｅ－４．６８ｂ;热分解反应转变热为０．２９１ｋＪ·ｇ－１。     

c-Jun氨基末端激酶在邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯诱导的尿道下裂大鼠阴茎组织中的表达

目的研究c-Jun氨基末端激酶(c-Jun N-terminal kinase,JNK)在邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯[di(-2-ethyl-hexyl)phthalate,DEHP]诱导的尿道下裂大鼠阴茎组织中的表达变化,探讨尿道下裂发生的机制。方法将孕12 d(gestation day,GD12)的SD孕鼠随机分为2组:实验组[将DEHP溶于1.5 ml大豆油中灌胃大鼠,750 mg/(kg.d)]和对照组(以1.5 ml大豆油灌胃大鼠),每组20只,自GD12～GD19连续每天定时给药1次。各组分别取10只孕鼠正常分娩,雄性仔鼠出生后30 d,计数每窝产雄性活仔数,称量体重,并测量肛门生殖器距离(anogenital distance,AGD),逐个检查雄鼠的阴茎弯曲度和尿道开口部位,判断有无尿道下裂;其余孕鼠在怀孕第20天行剖宫产取出胎鼠,采用实时定量PCR(qPCR)和免疫组化法分别检测雄性胎鼠阴茎组织中JNK1和JNK2 mRNA和蛋白的表达水平。结果雄性仔鼠出生后30 d,实验组与对照组比较,每窝产雄性活仔数、雄性仔鼠的体重及AGD均有明显减少或缩短(P均<0.001);实验组尿道下裂发生率约为30.6%。与对照组比较,实验组胎鼠阴茎组织中JNK1和JNK2mRNA的水平明显增加(P<0.05),磷酸化JNK1和JNK2蛋白的表达水平有增加的趋势。结论 DEHP诱导的先天性尿道下裂可能与胎鼠阴茎组织中JNK通路异常表达有关。     

Mg(OH)2及其与红磷复配阻燃聚丙烯复合材料的性能研究

研究了Mg(OH)2和Mg(OH)2/红磷复配体系阻燃聚丙烯材料的性能,选用热塑性弹性体POE对阻燃聚丙烯复合材料进行了增韧改性,结果表明:Mg(OH)2与红磷复配可以减少Mg(OH)2用量,降低对材料力学性能的损耗;POE较好地改善了材料的冲击性能,其添加量为15份时,材料的冲击强度可由8.14kJ/m2增大至12.83kJ/m2。最后利用锥形量热仪验证了Mg(OH)2/红磷复配体系的协同阻燃效应。     

酰乙基苯基次膦酰肼铝盐的合成与应用

以羧乙基苯基次膦酸、水合肼为原料,二甲苯为溶剂,合成膨胀型阻燃剂酰乙基苯基次膦酰肼铝盐,其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与水合肼的摩尔比为1∶1,在140℃下回流反应6h,再加入硫酸铝成盐,产品得率为93.1％,用红外、核磁、元素分析、DSC等对产品的结构与性能进行了表征,并对其在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中的...