超高相对分子质量聚(甲基)丙烯酸酯的制备及应用

介绍了制备超高相对分子质量聚(甲基)丙烯酸酯的常用方法,如等离子体引发自由基聚合、单电子转移-衰减链转移自由基聚合、反向原子转移自由基聚合、可逆加成-断裂链转移聚合、高压原子转移自由基聚合、金属催化活性自由基聚合等,分析了单体含量、催化剂种类和用量、引发剂种类和含量、反应温度、反应时间、反应压力等对合成超高相对分子质量聚(甲基)丙烯酸酯的影响,介绍了其良好的机械强度和透光性能以及其应用情况。认为超高相对分子质量聚(甲基)丙烯酸甲酯其韧性不足,极大地限制了其适用范围,如果将其与纳米材料复合改性将可以弥补这个缺点。复合改性的超高相对分子质量聚(甲基)丙烯酸甲酯将在有机玻璃及包覆材料等领域中具有非常广泛的应用前景。     

不同反应条件对星形聚苯乙烯制备的影响

采用原子转移自由基聚合(ATRP)法,以三羟甲基丙烷为核制备引发剂,以苯乙烯为单体合成三臂聚苯乙烯星形聚合物。通过红外光谱仪、核磁共振氢谱仪对聚合物的结构进行了表征。结果表明,已成功地合成出三臂聚苯乙烯星形聚合物。同时,聚合物的相对分子质量随反应时间的延长和单体浓度的增大而不断增长,呈现出"活性-可控"聚合特征。     

用原子转移自由基聚合制备苯乙烯／丙烯酸丁酯／苯乙烯三嵌段共聚物

利用原子转移自由基聚合,以α,α′－二氯对二甲苯为双功能引发剂,在ＣｕＣｌ／２,２′－联吡啶配位化合物催化下,采用二段聚合法合成了苯乙烯／丙烯酸丁酯／苯乙烯三嵌段共聚物,用ＧＰＣ测定了嵌段共聚物的相对分子质量及其分布。     

间接酯化法合成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的研究

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)是目前丙烯酸酯涂料常用的一种十分优良的多官能团高活性稀释剂.其合成方法主要有三羟甲基丙烷与丙烯酸直接酯化法和三羟甲基丙烷与丙烯酸甲酯的酯交换法两种.其中直接酯化法仍采用传统的浓硫酸或对甲苯磺酸等酸性催化工艺,副反应多,设备腐蚀严重,产率低,产品质量差.为此,笔者采用丙烯酸与二氯亚砜、三羟甲基丙烷间接酯化的方法合成TMPTA,取得了较好的效果,所得产品的产率和纯度高,且无需加入阻聚剂,后处理工序简单.     

Reverse atom transfer radical polymerization of styrene initiated with AIBN/Ni ( naph ) 2/PPh3 catalyst system

以AIBN/Ni(naph),/PPh3为均相引发剂引发苯乙烯聚合,所得试样相对分子质量与转化率呈线性增加,相对分子质量分布约为1.5.紫外光谱分析表明,聚合机理为反向原子转移自由基聚合.     

AIBN／Ni（naph）2／PPh3催化体系引发苯乙烯反向ATRP

以AIBN／Ni(naph)2／PPh3为均相引发剂引发苯乙烯聚合，所得试样相对分子质量与转化率呈线性增加，相对分子质量分布约为1．5。紫外光谱分析表明，聚合机理为反向原子转移自由基聚合。     

氟烷基（甲基）丙烯酸酯的原子转移自由基均聚

用原子转移自由基聚合技术合成了相对分子质量可控，窄分布的氟烷基（甲基）丙烯酸酯均聚物。聚合物的结构用核磁共振氢谱表征     

原子转移自由基聚合法制备星形聚苯乙烯

采用原子转移自由基聚合（ATRP）法,以三羟甲基丙烷为核制备引发剂,以苯乙烯为单体,合成三臂聚苯乙烯星形聚合物,并用傅里叶变换红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（1H-NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）对所得引发剂和聚合物的结构进行了表征。结果表明,FTIR证实了三臂引发剂和聚苯乙烯的存在。1H-NMR分析证实,采用ATRP法可以成功合成出目标产物星形聚苯乙烯。GPC分析证明了所得产物的数均分子量为2 700~9 460,基本符合预期值;多分散性指数仅为1.01~1.05,具备活性聚合特征。     

星状支化PS的合成与表征

利用原子转移自由基聚合方法,以α-溴代苯乙烷为引发剂,CuBr／2,2'-联二吡啶作为催化体系,合成星状支化聚苯乙烯(PS)。引发二苯甲烷双马来酰亚胺／苯乙烯电荷转移络合物体系就地优先生成多官能团引发剂,再引发苯乙烯聚合。采用核磁共振、凝胶渗透色谱、多角度激光散射和特性黏数等分析方法对聚合过程、聚合物结构、聚合物相对分子质量及其分布进行分析与表征。由多角度激光散射法测定的绝对重均分子量是由凝胶渗透色谱测定的4倍左右,相同相对分子质量的线型PS的特性黏数是星状PS的20倍,证实聚合产物确实具有支化结构。     

双丙烯酸酯碳链长度对膦腈碱催化羟基支化聚合的影响

以不同碳链长度的双丙烯酸酯为双烯单体,通过膦腈碱(t-BuP_2)催化三羟甲基丙烷与双丙烯酸酯类单体的Michael加成聚合,在常温条件下制备了3种不同结构的超支化聚合物,并研究了双丙烯酸酯类单体碳链长度对支化聚合物结构与性能的影响。结果表明:t-BuP_2可催化三羟甲基丙烷与不同碳链长度的双丙烯酸酯经Michael加成聚合制备支化程度相近的聚合物;与短碳链的双丙烯酸酯类单体相比,使用长碳链的1,6-己二醇二丙烯酸酯与三羟甲基丙烷经Michael加成聚合可以得到相对分子质量更高、玻璃化转变温度稍高及热稳定性更好的支化聚合物。