石脑油分离技术进展与应用前景探讨

直馏石脑油主要由正构烷烃、异构烷烃、环烷烃和芳香烃构成,其中正构烷烃是理想的乙烯裂解原料;异构烷烃是理想的清洁汽油调和组分;环烷烃和芳香烃是理想的催化重整原料。根据不同用途对石脑油烃族组成的需求,结合石脑油分离技术的发展现状,以及国内石脑油的性质和利用现状,分析了从石脑油中分离出正构烷烃的技术在国内的应用前景。通过对石脑油中的正构烷烃与非正构烷烃分离,把正构烷烃作为乙烯裂解原料,非正构烷烃作为重整原料,可大幅提高石脑油利用价值,以实现乙烯原料和重整原料的双目标优化,将进一步提升炼油化工一体化企业的整体竞争力。     

多产异构烷烃的工艺研究进展

介绍了国外UOP、Exxon、ABB Lummus Global/Akzo Nobel等公司主要的工业化烷烃异构化新工艺,以及国内石油化工科学研究院(RIPP)等多产异构烷烃催化裂化新工艺。这些工艺显著的特点是多产异构烷烃反应温度均控制得比较低,即低温有利于异构化反应,国外异构化反应器为固定床,工艺分为单程和循环异构化工艺,国内采用提升管与流化床结合的单程异构化工艺。     

萃取剂加水对C_(10～14)异构烷烃和环烷烃相对挥发度的影响

采用自制的汽液平衡装置,测定了溶剂油D60(主要成分为C10~14环烷烃和异构烷烃)中的异构烷烃与环烷烃的相对挥发度(α12),在加入环丁砜萃取剂或环丁砜-三甘醇复合萃取剂的条件下,考察了水对α12的影响。实验结果表明,在环丁砜萃取剂中加入质量分数为3%(以萃取剂和溶剂油D60总质量计)的水时,α12可提高0.020,达到1.668,汽液平衡温度降至190℃;在环丁砜-三甘醇复合萃取剂中加入质量分数为5%的水时,α12提高了0.037,达到1.779,汽液平衡温度降至170℃。     

原料性质对正构烷烃加氢异构化选择性影响的研究

对不同烃类在分子筛催化剂上的加氢异构化反应进行研究,考察正构烷烃链长变化对其加氢异构化选择性的影响、长链正构烷烃与短链正构烷烃之间的影响、正构烷烃与异构烷烃之间的影响。结果表明：正构烷烃的碳链越长其降凝越困难;混合原料中长链烷正构烷烃与短链正构烷烃相互影响、正构烷烃与异构烷烃相互影响,长链烷烃存在时会影响短链烷烃的反应活性,而异构烷烃的存在对正构烷烃反应活性无影响,但对正构烷烃的异构产物分布有影响;在转化率相当的条件下,混合原料的异构产物分布比单纯正构烷烃的异构烷烃分布更加有利于降低凝点。     

异构烷烃分析及在石油地质研究中的应用

简要介绍了展构烷烃分析技术。利用热解气相色谱分析方法,依据担体物理性质和被测物化学结构特点,优选出最佳担体,保证了异构烷烃分析精度,从而使异构烷烃分析能够直接从烃源岩、储集岩、饮和烃等样品难过热蒸发分离进行检测。降低分流比,增加进样量,提高灵敏度,使常量分析提高到痕量分析。对异构烷烃化合物在石油地质方面的应用进行了初步探讨。     

分子筛吸附分离直馏汽油馏份正构烷烃

本文描述了一种提高直馏汽油辛烷值的方法——分子筛吸附分离直馏汽油馏份正构烷烃法.正构烷烃含量分别为20.5%和35.3%的两种天然汽油经分子筛处理后辛烷值(MON)可分别提高约10个和17个单位,副产的脱附油正构烷烃含量达95%以上、芳烃含量<1.5%,可生产质量较好、经济价值较高的各种溶剂油.     

质谱技术研究加氢裂化尾油链烷烃结构组成

利用气相色谱-质谱（GC-MS）联用技术,在瓦斯油中饱和烃馏分的烃类测定方法（SH/T 0659）的基础上,建立了测定加氢裂化尾油中正、异构链烷烃总含量及正构链烷烃碳数分布的分析方法,再根据气相色谱-场电离高分辨飞行时间质谱（GC-FI TOFMS）得到样品的链烷烃碳数分布,进而得到异构链烷烃的碳数分布。该技术与现有的烃类组成测定方法相比,能够提供更详细的链烷烃分子组成信息。利用所建方法对转化深度不同的3种加氢裂化尾油进行了分析,研究了转化深度对其链烷烃结构的影响,结果表明：随转化程度的加深,加氢裂化尾油中正、异构链烷烃含量均升高,总链烷烃含量增加,正构链烷烃占总链烷烃的比例下降;3种加氢裂化尾油的正构烷烃、异构烷烃以及总链烷烃的碳数均呈正态分布,高转化率时加氢裂化尾油含低碳数正、异构链烷烃较多,而中低转化率时加氢裂化尾油含高碳数正、异构链烷烃较多。     

合成气一步法合成清洁汽油的研究进展

综述了以合成气为原料经费-托合成一步法生产以异构烷烃为主的清洁汽油工艺的研究进展。介绍了不同工艺条件下,负载型、物理混合型及核壳结构型双功能催化剂上费-托合成产物的分布规律,特别是汽油馏分中异构烷烃的选择性。分析了各类催化剂及相关工艺存在的问题,并指出如何提高费-托合成催化剂与分子筛或负载贵金属分子筛的复合效果,从而增强不同功能催化剂组分间的协同作用,以降低甲烷等低碳烃的选择性是进一步研究的主要方向。     

分离石脑油中单甲基异构烷烃吸附剂的制备及吸附性能研究

采用水热合成法制备用于分离石脑油中单甲基异构烷烃的ZSM-5分子筛吸附剂,以2-甲基戊烷/环己烷溶液为吸附体系,考察不同合成条件对分子筛吸附性能的影响。结果表明：在硅铝比为80、25 ℃、陈化时间为36 h、晶化时间为48 h的条件下,以正丁胺为模板剂,合成ZSM-5分子筛吸附剂对2-甲基戊烷吸附量为2.39 g/(100 g),比参比ZSM-5分子筛对2-甲基戊烷吸附量高约20%;采用合成ZSM-5分子筛对石脑油进行吸附分离,吸附组分中正构烷烃和单甲基异构烷烃质量分数为97.47%;吸余油的芳烃潜含量从23.19%提高到34.21%;通过合成ZSM-5分子筛吸附分离可以将石脑油中质量分数约为30%的正构烷烃和约12%的单甲基异构烷烃分离出来。     

催化裂化催化剂

2000年以来,中国石油兰州石化公司与石油化工研究院围绕国内清洁汽油生产、劣质重油加工以及多产低碳烯烃等技术领域,相继开发成功了LBO系列降烯烃催化剂、LIP系列多产异构烷烃催化剂、     

异构烷烃与烯烃烷基化催化剂的新进展

叙述了异构烷烃与烯烃烷基化反应催化剂的研究现状和发展趋势，探讨了该反应的机理和对催化剂的要求，初步描述了作者研究新型烷基化催化剂的思路和想法以及期望取得的结果。     

我厂特种溶剂油发展之展望

分析了当前国内外特种溶剂油的生产技术和市场现状，指出生产低毒性环保型特种溶剂油是今后发展的方向。广州石化现有的3万t/a装置生产难以维持，十分可惜。提出改造现有装置，改造后规模为3～5万t/a。采用比较成熟的高压催化加氢精制工艺进行脱硫、脱氮、脱芳烃、脱胶质、脱环烷烃等杂质。原料油为广州石化加氢裂化航煤、柴油或常减压直馏煤油、柴油，产品扩展为气雾剂溶剂油、铝材和铝箔轧制润滑油、油墨溶剂油等品种。     

烃源岩中支链烷烃化合物的检出及意义

以板桥地区烃源岩为例，对烃源岩中的坛链烷烃化合物进行了详细的研究。烃源岩中的支链烷烃主要包括异构、反异构、单甲基中间支链烷烃和类异戊二烯烷烃。在板桥地区烃源岩中，共检测到各类支链烷烃６１种，对它们的结构进行了鉴定；对其分布特征及生源意义作了初步探讨。推测这类化合物大多反映烃源岩中细菌微生物生源输入的贡献。     

低碳烷烃深加工制烯烃技术的研究进展

低碳烷烃深加工脱氢是一种广泛应用的大规模生产纯烯烃的方式。主要综述了低碳烷烃深加工脱氢制烯烃技术的特点及市场份额较高的两种代表性脱氢工艺;详细评述了国内外低碳烷烃深加工脱氢技术现状和商业化的脱氢催化剂体系;总结了丙烷脱氢和异丁烷脱氢的区别和联系;展望了这一技术未来的发展趋势。未来具有经济吸引力的低碳烷烃深加工脱氢技术是最佳的催化剂设计与反应器工程之间的良好的协同作用,而国内目前开发这一技术的首要任务是完成脱氢催化剂的国产化,率先在引进技术的装置上实现脱氢催化剂的替代。     

石油烃类溶剂油的现状和发展趋势

介绍了国内外石油烃类溶剂油原料和产品的性质、新产品和新的精制技术动态。指出 :①我国溶剂油产品种类少 ,应尽快开发各种特种溶剂油 ;②为了满足更高的环保要求 ,我国应生产低硫低芳烃含量的环保型溶剂油 ;③我国应尽快开发溶剂油精制新技术。     

不同石油产品中异构烷烃分析方法的研究

根据沸程进行分类,列举了不同沸程范围石油产品中异构烷烃的分析方法,并对各种分析方法的优缺点进行了比较,对于选择不同烃物料中异构烷烃的分析方法具有一定的指导意义。     

磷水热改性HZSM-5分子筛对二甲醚转化合成异构烷烃的催化性能

采用磷水热法和磷浸渍法对HZSM-5分子筛进行改性,以X射线衍射、N_2吸附-脱附、扫描电子显微镜、吡啶吸附傅里叶变换红外光谱、热重分析和原子光谱等表征技术,研究了不同磷改性方法对HZSM-5分子筛晶型结构和酸性的影响;并在固定床反应器中评价了磷改性HZSM-5分子筛对二甲醚合成异构烷烃的催化性能。实验结果表明,在水热气氛下磷与HZSM-5分子筛骨架结构中的B酸中心生成H_2PO_4~-,且不会影响分子筛的孔道尺寸,明显不同于磷浸渍改性的HZSM-5分子筛。以磷水热改性的HZSM-5分子筛为催化剂合成汽油烃类,汽油中异构烷烃选择性达到50%左右。     

柱头进样气相色谱法测定石蜡、微晶蜡的组成

采用柱头进样的高温气相色谱技术，建立了测定石蜡和微晶蜡中正、异构烷烃含量及相应的碳数分布的方法。首先采用当前基线积分得到正、异构烷烃的总量，再从中扣除由谷谷积分所得正构烷烃部分而得到异构烷烃含量的方法进行各碳数正、异构烷烃含量的计算。石蜡组成测定的相对标准偏差在±３％以内，微晶蜡测定的相对标准偏差±６％以内。并与分子筛吸附法的测定结果进行了对比，两者有很好的一致性。本方法适用范围广，信息量大，同时具有分析速度快，准确度、精密度高等特点，有实用价值。     

生产清洁汽油的MIP工艺实现工业化

多产异构烷烃的催化裂化工艺(MIP)技术通过中石化股份公司组织的鉴定。经过半年多的工业应用,上海高桥石化炼油厂1 4 0×1 0 4 t/a的MIP装置一直运转平稳,预计年增经济效益30 0 0万元以上。多产异构烷烃的催化裂化工艺(MIP)用工艺技术手段在促进重油裂化基础上,有效地降低催化裂化汽油的烯烃含量,增加异构烷烃含量,并使汽油中的硫含量有所降低。该技术从1 0kg/h的中试装置一下子放大到1 4 0×1 0 4 t/a的工业装置应用,开辟了国内中型装置放大的先河。上海高桥石化炼油厂1 4 0×1 0 4 t/aMIP装置于2 0 0 2年2月4日开工喷油一次成功,次日…     

脱芳烃溶剂油及其加氢生产技术的发展

随着环保要求的提高,脱除芳烃、硫和氮等杂质,无臭、无毒的脱芳烃溶剂油的市场需求不断扩大。介绍了国内外脱芳烃溶剂油的产品现状和用途,详述了国内几种脱芳烃溶剂油的加氢生产技术。