三唑类杀菌剂主要品种登记管理现状及健康安全评价

本文讨论了三唑类杀菌剂的作用机理、结构特点和开发现状,介绍了三唑类杀菌剂在中国和欧盟的登记管理现状,并对选取的7个典型品种（甲环唑、戊唑醇、氟环唑、丙环唑、粉唑醇、环丙唑醇、氯氟醚菌唑）对于人类健康和水环境的影响进行了综述。通过国内外的登记管理措施比较,以及这7种杀菌剂的安全性数据,归纳了三唑类杀菌剂的研发和安全评价中需要重点关注的评价指标,为我国三唑类农药的登记管理与再评价提供参考。     

环境激素农药三唑类杀菌剂在土壤中的残留与风险评价

[目的]探究了丙环唑与苯醚甲环唑农药残留对土壤生态环境的影响,为三唑类农药的合理使用提供依据。[方法]选取了2种代表性的三唑类杀菌剂:丙环唑与苯醚甲环唑,在广西、海南的香蕉地中开展试验,获得药剂在标签方法用药后在土壤环境中的原始沉积量及消解动态数据,参照已知的毒理学数据,评价丙环唑与苯醚甲环唑对环境生态安全性。[结果]苯醚甲环唑、丙环唑在香蕉土壤中的原始沉积量分别为0.730～1.641、0.538～1.287 mg/kg,最终残留最大值分别为0.095～1.096、0.091～0.815 mg/kg,均低于毒理学研究中对蚯蚓的半致死浓度,且对土壤中的细菌及酶具有一定刺激生长及活性作用。[结论]合理的使用丙环唑与苯醚甲环唑对土壤中细菌数量及酶的活性具有促进作用,但其对于土壤生物的慢性毒性及在环境中的迁移、分布、积累及转化仍需进一步的研究。     

三唑酮·丙环唑缓释微球高效液相色谱分析

[目的]建立一种高效液相色谱法测定三唑酮·丙环唑缓释微球的定量分析方法。[方法]采用高效液相色谱法,以甲醇和水(体积比85∶15)为流动相,流速为1 m L/min,以230 nm为检测波长,对试样中三唑酮和丙环唑进行液相色谱分离测定。[结果]三唑酮和丙环唑的保留时间分别为4.293、5.673 min,线性相关系数分别为0.9971、0.9983,标准偏差分别为0.1031、0.0946,变异系数分别为1.0757%、0.6634%;平均回收率分别为99.01%、99.23%。[结论]该方法操作简便,分离效果好,精密度与准确度高,可同时测定三唑酮和丙环唑含量。     

15.5%丙环·戊唑醇水乳剂的高效液相色谱法测定

采用反相高效液相色谱法对15.5%丙环.戊唑醇水乳剂中的丙环唑和戊唑醇进行同柱一次性分析和定量。结果表明,该方法中丙环唑和戊唑醇的线性相关系数分别为0.9996和0.9992,标准偏差分别为0.019和0.006,变异系数分别为0.13%和1.12%,平均回收率分别为99.82%和99.52%。     

烯唑醇等5种杀菌剂对小麦白粉病的田间防效

为筛选防治小麦白粉病的高效杀菌剂,研究了12.5%烯唑醇可湿性粉剂、25%丙环唑乳油、10%苯醚甲环唑水分散粒剂、430 g/L戊唑醇悬浮剂、5%己唑醇乳油高、中、低3种剂量处理对小麦白粉病的田间防效。结果表明,12.5%烯唑醇可湿性粉剂对小麦白粉病的防治效果最好,且增产效果显著。其他4种三唑类杀菌剂对小麦白粉病也有一定的防治效果,能够有效提高小麦产量。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定土壤、蔬菜及水果中苯醚甲环唑和丙环唑残留

建立了超高效液相色谱-串联四极杆液质谱联用(UPLC-MS/MS)检测土壤、番茄、茄子、梨和香蕉中苯醚甲环唑和丙环唑的残留分析方法.样品采用乙酸乙酯提取,弗罗里硅土固相萃取柱净化,超高效液相色谱分离多反应监测模式下测定,外标法定量.结果显示:苯醚甲环唑和丙环唑的线性关系良好.苯醚甲环唑和丙环唑在不同基质中平均回收率分别为79.7%～107.1%和72.8%～104.6%,相对标准偏差分别为0.7%～13.1%和2.7%～18.9%.最低检出质量分数均为0.001 mg/kg.     

10种杀菌剂防治水稻纹枯病的田间药效比较

为筛选防治水稻纹枯病的高效、低毒及安全药剂,采用GB/T17980.20-2000的方法,对10种杀菌剂防治水稻纹枯病的田间药效进行了试验比较,并增加调查了病株率防效,以供比较参考。结果表明,250 g/L嘧菌酯悬浮剂防治水稻纹枯病防效为87.53%,20%丁香菌酯悬浮剂、25%丙环唑乳油、10%苯醚甲环唑水分散粒剂、80%戊唑醇可湿性粉剂、15%三唑醇可湿性粉剂防效为71.97%～79.59%,70%甲基硫菌灵可湿性粉剂、10%井冈霉素水剂、240 g/L噻呋酰胺悬浮剂防效为63.92%～66.78%,15%咪鲜胺微乳剂防效为46.73%。病株率防效与病情指数防效趋势一致。试验条件下10个供试药剂对水稻无药害。防治水稻纹枯病可以选用嘧菌酯、丁香菌酯、丙环唑、苯醚甲环唑、戊唑醇、三唑醇等新型高效杀菌剂,优先推荐丁香菌酯。为减缓抗性,建议采用药剂复配或轮用技术。     

戊唑醇-三唑酮双模板分子印迹聚合物在烟叶农残检测中的应用

以戊唑醇（TBZ）和三唑酮（TDF）为双模板分子,甲基丙烯酸（MAA）为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为交联剂,按摩尔比为1∶4∶20制备了戊唑醇-三唑酮双模板分子印迹聚合物（MIPs）。考察了MIPs的吸附动力学、静态吸附及亲和位点特征和选择识别性能。结果表明,MIPs可在2.5h内达到吸附平衡,Scatchard分析得出MIPs存在高低两类亲和位点,且具有良好的组选择性和特异选择性。以MIPs作为固相萃取填料,制备分子印迹固相萃取柱（MISPE）用于烟叶样品前处理,并建立MISPE-超高效液相色谱-串联质谱法检测烟叶中（戊唑醇、三唑酮、腈菌唑和三唑醇）残留的方法。结果显示,MISPE柱对戊唑醇、三唑酮、腈菌唑和三唑醇的富集效果较好,平均回收率为72%～110.3%,相对标准偏差在2.38%～7.92%(n=3)。该方法简单、选择性高,可实现对烟叶中三唑类杀菌剂残留的准确分析。     

30%苯醚甲环唑·丙环唑乳油在水稻中的残留分析

建立了苯醚甲环唑和丙环唑在水稻中的残留量分析方法.样品经丙酮提取后,液-液分配进行净化,用气相色谱电子捕获检测器测定苯醚甲环唑和丙环唑的残留量.结果表明:苯醚甲环唑在稻出水、稻田土壤、水稻稻杆、谷壳和糙米中的最低检出量分别为0.005 mg/L,0.00125、0.0025、0.0025、0.0025 mg/kg,丙环唑的最低检出量分别为0.0001 mg/L,0.00025、0.0005、0.0005、0.0005 mg/kg.测出苯醚甲环唑、丙环唑在不同样品中的平均回收率为80.81%～112.85%和83.71%～112.11%,相对标准偏差为0.74%～6.11%和2.52%～7.29%.     

河北省农药中间体现状及发展趋势

１国内外农药中间体现状及发展概况１．１国际农药开发现状与中间体需求在新农药研究开发中,仍以除草剂最为活跃,热点系列化合物是磺酰脲类、吡啶类、吡咯类、嘧啶类及三唑啉酮、四唑啉酮、环己烯酮等稠杂环化合物。在杀虫剂方面,酰肼类、含稠杂环的酞苯胺类及蝶啶类、...     

玉米植株中三唑酮、三唑醇-a、三唑醇-b残留量测定

建立一种以凝胶渗透色谱(GPC)、气相色谱质谱(GC／MS)联用技术为基础的测定玉米苗中三唑酮、三唑醇-a、三唑醇-b残留量的方法。目标农药经乙腈提取,共提物经GPC净化去除色素,叶黄素通过固相萃取(SPE)净化。目标农药GC／MS(SIM)方式进行定性、定量分析。3种农药(添加浓度0．05、0.5、2μg／g)的回收率在90％～110％,相对标准偏差(RSD)＜20％。     

埃及农业部禁用的农药品种

埃及政府根据美国环境保护局（ＥＰＡ）的资料，提出禁用下述两组农药。第一组是可能对人致癌的农药，包括克螨特、代森锰锌、代森锰、百菌清、灭菌丹、灭菌利、异菌脲、克菌丹、环丙唑醇（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）和甲草胺。第二组是可能致癌的农药，包括乐果、氯氰菊酯、甲萘威、杀虫畏、三氯杀螨醇、四螨嗪（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、三乙膦酸铝（ｆｏｓｅｔｙｌａｌｕｍｉｎｉｕｍ）、丙环唑（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、三唑醇、苯菌灵、已唑醇（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、恶霜灵（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、戊唑醇（ｔｅｂ…     

频哪酮合成方法评述

自1973年西德拜耳公司合成高效广谱的内吸性杀菌剂以来,迄今开发出的三唑类农药已有数十种。国内已有三唑酮、多效唑等生产。随着三唑类农药的发展,其中一个重要的中间体频哪酮的生产满足不了三唑类农药的发展需要,国内售价每吨5～6万元。必须     

香蕉弯孢霉叶斑病菌的药物敏感性测定

选用5种杀菌剂对香蕉弯孢霉叶斑病菌菌丝生长进行了药物敏感性测定.药物敏感性试验结果表明,6%戊唑醇ME、25%丙环唑EC、25%咪鲜胺EW、25%戊唑醇EC和25%苯醚甲环唑EC对香蕉弯孢霉叶斑病菌菌丝生长均有较好的抑制效果,其中25%咪鲜胺EW和25%苯醚甲环唑EC的抑菌效果最好.     

丙环唑的合成方法

对分别以2,4-二氯苯乙酮、1,2-戊二醇、1,2,4-三唑等为原料,合成丙环唑的3种方法进行了讨论。     

手性农药在Chiralcel OD-H柱上多种色谱模式下的拆分

在Chiralcel OD-H手性柱上,反相、极性有机相色谱模式下对三唑类手性农药戊唑醇、三唑酮、戊菌唑、己唑醇进行了拆分。三唑酮、戊菌唑、己唑醇获得了基线分离(Rs1.5),戊唑醇获得了部分分离。流动相极性和组成对样品的保留和手性分离有较大的影响。     

新型杀菌剂丙环唑的合成技术

丙环唑是由2-溴-2’,4’-二氯乙酰苯缩酮与三唑金属盐或在碱存在下与三唑反应制得。国内工业化生产采用先溴化后环合再合成(合成使用三唑钠)的方法。国内生产企业规模较小,生产能力为50～100t/a,总生产能力是1000t/a,国外主要生产企业如原诺华公司生产能力可达2000t/a。国内丙环唑生产需解决中间体二氯苯乙酮工艺的优化、原料戊二醇-1,2的国产化及水性剂型的开发等问题。     

新型高效广谱内吸杀菌剂FL-8522的研究

近二十年来,人们对含氮杂环杀菌剂的研究异常活跃。六十年代末,西德拜耳公司和比利时詹森(Janssen)药物公司首先报道了1-取代唑类衍生物的杀菌活性。七十年代初,唑类化合物的高效杀菌活性引起了国际农药界的高度重视。各大公司先后进行开发研究并相继推出三唑酮、三唑醇、抑霉唑、三氟苯唑、双苯三唑醇、丙环唑等优秀品种,并且应用于防治农业病害。根据近期文献报道,我们合成了乙烯基三唑类化合物,并且对其药效进行了测定研究。实验结果表明,在我们合成的系列化合物     

气相色谱质谱法测定地表水中4种有机磷农药

建立分散液液微萃取结合气相色谱质谱法测定地表水中灭线磷、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷残留的方法。结果显示,灭线磷、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷在5.00～200μg·L^-1质量浓度范围内与色谱峰面积线性关系良好,检出限分别为0.15、0.20、0.35、0.10μg·L^-1,样品加标回收率在91.2%～104.0%之间。本方法操作简便,测试结果重复性和准确度较好,适用于地表水中灭线磷、甲基对硫磷、马拉硫磷等有机磷农药残留的检测。     

三唑酮在土壤中的降解产物和手性选择性

[目的]研究三唑酮农药在土壤中降解产物和代谢途径.[方法]在25℃下采用添加三唑酮农药试验,培养1个月.采用GC/MS全扫描模式分离和监测降解产物.[结果]三唑酮降解产物有三唑醇和三唑二醇化合物,其中三唑醇有立体选择体,在土壤中三唑醇的对映体选择值(EF)为3.5,三唑酮在不同酸碱性土壤中降解产物是相似的,不同含水量土壤中降解产物是不一样的,低含水量土壤未发现三唑醇,中含水量土壤中有三唑醇,高含水量土壤中有2个降解产物.[结论]在土壤中三唑酮的降解过程,水是关键作用之一.