聚4-甲基-1-戊烯的研究进展及应用

综述了聚4-甲基-1-戊烯(PMP)的生产工艺和国内外4-甲基-1-戊烯聚合催化剂的研究进展,介绍了PMP的性能及应用,并对我国PMP合成技术存在的问题及发展方向提出了建议.     

透明塑料——聚4-甲基戊烯-1

一、概况聚4-甲基戊烯-1是一种具有等规结构的新型的热塑性塑料。它最早是在1955年纳塔用单体4-甲基戊烯-1,以齐格勒-纳塔型催化剂在常压、30～60℃的条件下进行加聚而制得的。尽管已发现了聚4-甲基戊烯-1具有很多的特殊优     

乙烯与4-甲基-1-戊烯在现有HDPE工艺上共聚合的可行性探讨

采用四氯化钛-乙氧基镁催化体系的Ziegler高效催化剂(SG010-B型),在现有工艺上对乙烯与4-甲基-1-戊烯共聚合的可行性进行了探讨,认为在现有聚合工艺上,采用4-甲基-1-戊烯作为改性HDPE的共聚单体是适宜的。由该聚合工艺制得的改性HDPE树脂具有良好的加工性能和机械性能,其制品比其它HDPE的共聚产品具有质量轻、透明性好、耐热性高等优点。     

4-甲基-1-戊烯的合成技术

4-甲基-1-戊烯(4MP1)作为共聚单体,可生产出性能优良的线型低密度聚乙烯LLDPE树脂。本文叙述了国外几种合成4MP1的技术路线,选择优化适合我国的生产方法,即丙烯在碱金属催化剂的作用下二聚生成4MP1,反应温度120-170℃,反应压力45.4-181.4MPa,反应过程的4MP1选择性大于80%,4MP1/4MP2大于20。     

新型酸性离子液体催化3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇的研究

以3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇为原料,新型酸性离子液体为催化剂,反应合成3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-醇,考察了反应的条件及催化剂的使用情况,结果表明:酸性离子液体可以取代传统的酸性催化剂催化烯丙基重排反应,其中以双酸性中心的离子液体催化剂效果为最佳。     

聚4-甲基-1-戊烯的结构与性能

通过红外光谱、差示扫描量热、力学性能与耐热性能、透光率和动态力学性能测试等测试分析考察了聚4-甲基-1-戊烯(PMP)的结构与性能,并与几种传统工程材料进行对比分析。结果表明:PMP是一种具有优异的透光性和耐热性,且在力学性能、电性能和加工性能方面表现优良的新型聚烯烃树脂。     

丙烯二聚制4-甲基戊烯-1

以丙烯为原料,采用碱金属系催化剂在固定床中进行丙烯二聚连续反应,制备4-甲基戊烯-1。分别考察了载体组成、金属钠钾比以及负载量,合成的工艺条件对反应的影响。经800小时的连续运转试验表明,该催化剂具有良好的稳定性。     

聚4-甲基-1-戊烯树脂的加工流变性与热稳定性

利用旋转流变仪和热失重分析仪对聚4-甲基-1-戊烯(PMP)的加工流变性和热稳定性进行了研究.结果表明:PMP的加工性能与均聚聚丙烯(PP)较为接近,但其熔点为236℃,其加工温度高于PP.PMP熔体为典型的假塑性流体,其非牛顿指数为0.2,对剪切速率敏感;同时PMP黏流活化能(83.00 kJ/mol)比PP的高,表...     

3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷均聚物的合成及表征

以1,4-丁二醇(BDO)为引发剂,三氟化硼乙醚络合物(BF3·Et2O)为催化剂,3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷(BrMMO)为单体,CH2Cl2为溶剂,按阳离子开环聚合机理,合成出有机黏合剂3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷均聚物(PBrMMO).研究了低温条件下单体转化率随时间的变化情况,得出BrMMO转化率-时间曲线,考察了催化剂用量和反应体系温度对可控聚合的影响,确定出BrMMO可控聚合的最佳条件:BF3·Et2O与BDO的摩尔比为0.5∶1.0,0℃下加入单体并熟化3d.用IR、1HNMR、DSC及TGA对最终产物的结构与性能进行了表征.     

1-戊烯/1-十二烯高分子减阻剂的合成与评价

以TiCl_4/MgCl_2为主催化剂,Al(i-Bu)3为助催化剂,α-烯烃为单体,利用溶液聚合法合成了1-戊烯/1-十二烯二元共聚物减阻剂,首次将1-戊烯作为单体引入减阻剂的制备中。利用室内环道评价聚合物的减阻性能,并考察了反应条件对减阻效果的影响。结果表明,最优聚合条件为戊烯添加量为0.05 m L,十二烯用量为16 m L,主催化剂用量为0.08 g,助催化剂用量为0.1 m L,聚合温度为5℃,此时减阻率可达57.62%。~1HNMR、~(13)CNMR对二元共聚物的表征结果表明烯烃聚合完全;一元和二元共聚物的XRD谱图对比结果表明,在1-十二烯中引入1-戊烯共聚可显著降低聚合物的结晶度。     

负载钛催化1-丁烯聚合动力学

采用TiC l4/MgC l2-A l(i-Bu)3催化剂合成聚1-丁烯热塑性弹性体,研究了不同单体浓度、催化剂浓度和反应温度下及催化剂陈化后的聚合动力学。结果表明,聚合初期聚合速率与单体浓度和催化剂浓度的一次方成正比,在20~40℃,聚合的表观活化能为14 kJ/mol,聚合的速率方程为Rp=kp[Ti][B t];0℃陈化催化剂的1-丁烯聚合速率较非陈化时快。     

3-叠氮甲基-3-乙基氧杂环丁烷及其均聚物的合成与性能

为开发新型含能黏合剂,以三羟甲基丙烷、碳酸二乙酯、对甲苯磺酰氯、叠氮化钠为原料,合成出一种新型叠氮类氧杂环单体3-叠氮甲基-3-乙基氧杂环丁烷（AMEO）。用核磁、红外、元素分析和DSC表征了AMEO的结构与性能。以1,4-丁二醇为起始剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,二氯甲烷为溶剂,AMMO为单体,借助于阳离子开环聚合,合成出聚3-叠氮甲基-3-乙基氧杂环丁烷（PAMEO）。用红外光谱、核磁共振、元素分析、羟值、数均分子质量表征和测定了聚合物的结构和性能。     

4—甲基—1—戊烯

4-甲基-1-戊烯(4MP1)作为共聚单体,可生产出性能优良的LLDPE树脂。本文叙述了国外几种合成4MP1的技术路线,选择优化适合我国的生产方法,即丙烯在碱金属催化剂的作用下二聚生成4MP1,反应温度120～170℃,反应压力45.4～181.4MPa,重量空速(WHSV)1～4,反应过程的4MP1选择性大于80％,4MP1/4MP2大于20。     

4—甲基—1—戊烯的生产和应用

本文对丙烯二聚生产4-甲基-1-戊烯的催化剂、生产工艺以及4-甲基-1-戊烯的应用情况进行了综述。     

苯乙烯、α-甲基苯乙烯改性C5石油树脂的研究

以苯乙烯、α-甲基苯乙烯为改性剂,采用阳离子聚合工艺合成了C5石油树脂,对聚合体系、改性剂等因素进行了分析.结果表明,无水AlCl3是引发C5-苯乙烯共聚体系的理想催化剂;苯乙烯与其余可聚单体的质量比在0.4-0.8,或α-甲基苯乙烯与其余可聚单体的质量比在1.0左右时,所得改性C5石油树脂具有良好的色相、软化点以及优...     

高熔点聚α-烯烃的合成

利用过渡金属催化剂,包括负载型Ziegler-Natta催化剂和均相茂金属催化剂,进行了系列α-烯烃的聚合,所得聚α-烯烃的熔点基本都高于200℃,个别样品高于300℃。单体结构强烈影响单体聚合转化率,在所选单体中,以烯丙基环己烷(ACH)转化率最高,3-甲基-1-丁烯(3M1B)转化率最低。同时进行了个别单体的共聚,所得聚合物熔点低于均聚物。     

α-甲基苯乙烯市场开发前景广阔

α-甲基苯乙烯是一种重要的化工产品,具有广泛的用途。 以α-甲基苯乙烯为单体,用阳离子固体酸作为催化剂,采用溶剂聚合方法进行齐聚所得聚α-甲基苯乙烯,具有优良的流动性,耐光老化性。     

抗氧化剂5057(N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应物)的制备研究

抗氧化剂5057是一种耐高温油溶性胺类链终止型抗氧剂。以2,4,4-三甲基戊烯和二苯胺为原料,无水三氯化铝、甲苯及1,2-二氯乙烷制备出的配合物为催化剂合成出抗氧化剂5057。实验结果表明,制备催化剂较佳反应条件为:甲苯与1,2-二氯乙烷物质量比为2.1∶1,制备温度为25℃,反应时间为3h。烷基化反应合成目的产物的较佳条件为:2,4,4-三甲基戊烯和二苯胺物质量比为5∶1,催化剂加入量为5%,反应温度85℃,反应时间4h,产物后处理水解温度为50~60℃,产物5057的收率可达88.2%,并通红外光谱对产物进行了表征。     

7-[1-（2-叔丁氧基酰胺唑-4-基）-1（Z）-戊烯酰胺]-3-羟甲基-3-头孢烯-4-羧酸的合成

以1-（2-叔丁氧基羰酰胺唑-4-基）-1（Z）-戊烯酸（1）为原料,经甲基磺酰氯酰化后,与羟甲基-7-氨基头孢烷酸（7-HACA）反应合成了一种头孢卡品中间体7-[1-（2-叔丁氧基酰胺唑-4-基）-1（Z）-戊烯酰胺]-3-羟甲基-3-头孢烯-4-羧酸（3）,总收率90.2%,产物结构经1H NMR,IR和MS表征。     

反应温度对聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷支化度的影响

以3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷为单体,BF1·O（C2H5）2为引发剂,二氯甲烷为溶剂,在-50～30℃的不同温度下通过阳离子自缩合开环聚合,合成超支化聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷,产物相对分子质量在5000左右。^13C NMR测定结果表明,聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷的支化度随聚合温度的升高而增大,聚合温度在20℃以上时聚合物支化度随反应温度的变化趋势变小,趋向不变。