丙烯预聚合用催化剂的研究进展

综述了丙烯预聚合用催化剂的制备方法、提高活性的机理以及预聚合催化剂的应用。在不同条件下制备的预聚合催化剂对聚合活性、聚合动力学、聚合物性能都会产生影响。预聚合催化剂中关于预聚合倍数的控制尤为重要,研究预聚合催化剂不仅能了解催化剂的特性、开发出更优的聚合工艺,而且还能利用预聚合催化剂制备出更好地适应工业生产的高性能催化剂。随着催化剂活性越来越高,预聚合催化剂具有十分广阔的研究价值。     

N催化剂在丙烯聚合反应中的应用Ⅰ.预聚与预络合对N催化剂聚合性能的影响

考察了丙烯预聚、预络合对N催化剂聚合性能的影响，结果表明，预络合有助于提高催化剂的聚合活性以及聚合物的表观密度，提高催化剂的抗杂质干扰能力，预聚除能够提高催化剂的活性外，对提高聚丙烯粉料的表观密度和等规指数，减少聚丙烯颗粒的破碎有显著影响。     

球形MgCl_2载体催化剂催化乙烯聚合

制备和分析了不同粒径催化剂及其催化聚合物,研究了球形MgCl_2载体催化剂在乙烯聚合过程中的催化性能和动力学行为。结果表明:大颗粒催化剂的聚合过程中明显存在传热和传质阻力;一定的预聚合可以改善聚合物的形态和堆密度。     

超活性Z-N催化剂催化丙烯聚合的粒子形态研究

研究了高效负载型齐格勒—纳塔催化剂在不同条件下进行丙烯本体聚合时的复形情况。研究发现催化剂在淤浆预聚后再进行丙烯本体聚合所得到的聚合物粒子有较好的形态和分布,同时也发现预聚时引入长链 α烯烃单体可有效地降低聚合物的表观密度,这对于共聚时生成聚合物合金十分有利。     

丙烯预聚合工艺的研究进展

综述了有关丙烯预聚合的最新进展,包括新的预聚合工艺及其对聚合过程、聚丙烯(PP)产品性能等的影响以及在“超临界”聚合上的应用等。丙烯预聚合对于PP颗粒形态、主聚合阶段的聚合动力学以及聚合工艺都会产生影响。     

YS-842B催化剂用于丙烯气相聚合工艺

开发了一种适于丙烯气相聚合的催化剂YS-842B．并与国产的同类催化剂进行了比较。结果表明,YS-842B催化剂与国产同类催化剂的组成和颗粒形态相近;聚合动力学行为、氢凋敏感性、共聚合性能相当。采用YS-842B催化剂制备的聚合物具有更窄的粒径分布。     

新型丙烯聚合催化剂的性能与微观结构分析

采用激光粒度分布仪,扫描电子显微镜及差示扫描量热仪,分别对新型及原丙烯聚合催化剂及其聚合物的物性进行了分析,发现新型催化剂比原催化剂颗粒粒径分布窄且分布均匀,平均粒径小,比表面积大,颗粒形态良好。小试聚合实验结果表明：新型催化剂的催化效率高,氢调敏感,聚合物等规指数容易调节并可以控制,聚合物复制了催化剂的形态,且粒径分布较窄。同时,进行了丙烯－乙烯共聚实验,从聚合物熔点及乙烯含量的测定结果可以说明：新型催化剂共聚性能优良。     

Ti-Mg催化剂的预聚合及其对乙烯气相聚合的影响

研究了用镁粉研制的Ti-Mg系乙烯气相聚合催化剂在各种条件下的预聚合反应,以及各种类型AlR_3对预聚合反应的影响。考察了AlR_3/Ti摩尔比、催化剂浓度、预聚合反应速度对预聚合产物的影响及预聚物的气相聚合反应。比较了经预聚合与不经预聚合催化剂气相聚合与淤浆聚合动力学行为及聚合反应结果。用扫描电镜(SEM)观察了催化剂、预聚物、聚合产物的颗粒形态,研究了催化剂粒子生成预聚物粒子再聚合成为产物粒子的聚合过程。     

茂金属催化剂催化丙烯聚合研究进展

介绍了茂金属催化剂催化丙烯聚合的发展概况、催化剂结构与聚合物微观结构的关系、丙烯聚合机理及催化体系的结构组成对丙烯聚合的影响     

DQC-700型催化剂催化丙烯聚合

采用仪器分析和化学分析法表征了DQC-700型催化剂的组成、结构及其颗粒形态。以环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,用DQC-700型催化剂催化丙烯本体聚合,评价了预聚合温度对预聚合倍数、预聚物等规指数和预聚物粉料粒径分布的影响,研究了催化剂的聚合性能和聚丙烯粉料中的细粉含量。结果表明:DQC-700型催化剂具有较窄的粒径分布(粒径分布跨度1.0)、较大的比表面积(300 m2/g)、较高的聚合活性[45 kg/(g·h)]和立构定向性(聚丙烯等规指数98%)。     

丙烯聚合化学改性的负载型高效催化剂的研究——(Ⅰ)催化剂中各组份和预聚合对丙烯聚合的作用

为降低聚丙烯产品的氯含量,获得较平稳的聚合速率,在保持高的催化效率和高的聚丙烯等规度前提下,将共研磨制得的丙烯聚合负载型高效钛系催化剂添加TiCl_4、烷基铝、有机镁、SiCl_4、酯类等组分进一步反应作化学改性;制得的催化剂性能进一步提高。此外,研究了丙烯预聚合反应的作用,并用扫描电镜观察了预聚合前后改性催化剂的形态变化。讨论了改性催化剂丙烯聚合反应动力学。     

新型MgCl2/SiO2复合载体丙烯聚合催化剂的研究

采用喷雾干燥法制备了MgCl2/SiO2球形复合载体,经载钛处理后得到丙烯聚合催化剂。利用SEM、XRD、XPS、EDX等分析了催化剂的形态和物性,并进行了丙烯本体聚合研究。结果表明:负载TiCl4后制备出的球形丙烯聚合催化剂中,Ti/Mg活性组分均匀负载于SiO2堆成的微球中,催化剂保持了良好的颗粒形态。该催化剂用于丙烯聚合,具有催化活性高、立体定向性好、氢调敏感性好等特点。     

超临界溶液快速膨胀法制备二氯二茂钛微粒及催化乙烯聚合

为克服茂金属催化剂得到的聚合物形态难以控制、表观密度较低、易粘釜和不适于气相淤浆聚合等缺点,以超临界溶液快速膨胀过程为手段,以期制得颗粒分布均匀的细微催化剂颗粒,继而得到形态良好的聚合物.作为超临界流体技术的基础,首先测定了二氯二茂钛在超临界丙烷中的溶解度.在此基础上,用RESS方法制得了均匀的超细催化剂颗粒,且系统考察了溶液浓度、预膨胀温度、喷嘴结构和接收距离对沉析颗粒粒径的影响.最后,将RESS所制得的催化剂颗粒进行乙烯淤浆聚合,并分析聚合物形态结构.实验结果表明,在温度为383.15～408.15 K和压力为10～35 MPa范围内,溶解度随温度的增加而增加,随压力的升高而增加,说明在该操作范围内,不存在反向区.RESS操作的结果显示,二氯二茂钛颗粒粒径随溶液浓度的增大而减小,随预膨胀温度的升高而增大,而喷嘴直径的减小和喷嘴长度的增加将使得颗粒粒径增大,而收集距离的增加将使得颗粒粒径先增加后减缓,直至不再变化.通过对原始的催化剂颗粒和RESS制得的催化剂颗粒进行乙烯淤浆聚合表征发现,相比于原始催化剂,由于烯烃催化剂的复制原理,RESS制得的催化剂颗粒的聚合物具有良好的形态.     

多孔聚合物微球载体催化剂催化乙烯聚合研究

采用两步种子溶胀聚合制备了含有氰基官能团的多孔聚合物微球载体,经化学法修饰后再负载四氯化钛,制备了聚合物微球载体负载的Ziegler-Natta催化剂,研究了多孔聚合物微球载体催化剂催化乙烯聚合。结果表明:多孔聚合物微球载体颗粒规整、均一,催化剂形态良好,复制了载体的形貌;多孔聚合物微球载体催化剂催化乙烯聚合最高活性为45.0kg,聚合产物颗粒形态较规整,堆积密度可达0.33g/cm3,得到的聚乙烯为超高分子量聚乙烯,相对分子质量最高为4.8×106。     

丙烯淤浆预聚对聚合物粒子形态的影响

用淤浆聚合法研究了高效负载型Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔａ催化剂进行丙烯预聚条件对催化剂／聚合物粒子形态的影响,发现温度、压力对粒子形态影响较大,而与长链α－烯烃共聚能显著降低粒子的表面密度。较合适的预聚条件是：温度５０℃左右,压力为常压,共聚单体浓度约０．０５ｍｏｌ／Ｌ,时间为３０ｍｉｎ。     

丙烯聚合反应器及丙烯聚合物的制备方法

正一种用于丙烯聚合反应器具有能够稳定和多级连续气相聚合的烯烃聚合催化剂的低成本有效地生产丙烯聚合物,并大大减少不合格产品所产生的聚合条件的变化产生。还提供了生产丙烯聚合物的方法。丙烯聚合反应器,这是一个多级连续气相聚合生产聚丙烯反应器,其具有至少一个横向的反应容器内有一个搅拌器,搅拌器绕水平轴旋转,和至少一个完整的混合罐与卧式反应釜。在丙烯聚合物生产过     

茂金属催化苯乙烯苯体间规聚合

采用新型茂金属催化剂体系进行苯乙烯本体间规聚合。研究了催化剂浓度,聚合温度和时间对聚合速率,聚合物分子量和颗粒形态的影响,成功地制得了高转化率下外观满意的粉体间规聚苯乙烯,避免了聚合过程中的凝胶或结块。     

新型茂金属聚丙烯催化丙烯聚合研究

在2L丙烯本体聚合釜上,进行了新型配体负载的茂金属催化剂催化丙烯聚合研究,对聚合活性、颗粒形态等进行了考察,并通过红外、核磁共振(NMR)、X射线衍射(XRD)等表征手段对聚合产品进行了结构剖析.结果 表明:不同负载茂金属催化剂的活性相差较大,CAT-1的活性和堆积密度最高,分别为1830 g/gcat、0.42 g/...     

中国石油开发出一种丙烯聚合组合评价装置

<正>中国石油天然气股份有限公司(简称中国石油)开发出一种丙烯聚合组合评价装置,包括原料储罐、原料精制单元、第一催化剂加料罐、预聚合反应器、丙烯汽化器、两级气相反应器、第二催化剂加料罐。原料精制单元得到的精制丙烯与来自第一催化剂加料罐的催化剂加入预聚合反应器进行聚合得到聚丙烯种子料,丙烯汽化器将精制     

茂金属催化的丙烯气相聚合过程的单颗粒传质与传热模型

在分析负载茂金属催化的丙烯气相聚合过程中催化剂颗粒破碎行为基础上,提出了该过程聚丙烯颗粒内部传质与传热物理模型,耦合丙烯聚合本征反应建立了丙烯气相聚合过程的单颗粒模型:改进的多粒模型.采用上述模型得到了丙烯气相聚合过程中聚丙烯颗粒内部的单体浓度、平均温度、颗粒内部的温度梯度以及催化剂活性中心浓度等的变化规律.模拟结果表...