星型高效复合主抗氧剂的合成与抗氧化性能

 以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯(简称3,5-丙酰氯, 3,5-Propionyl chloride)和星型聚合物1.0代聚酰胺-胺(1.0G PAMAM)为原料,通过酰胺化缩合反应合成了结构新颖的星型高效复合主抗氧剂,并通过优化实验确定了该抗氧剂的最佳合成条件。采用元素分析、FT-IR、¹H NMR 和¹³C NMR 对星型高效复合主抗氧剂进行表征,并考察了该抗氧剂在聚烯烃树脂中的抗氧化性能。结果表明,当n(3,5-Propionyl chloride)/n(1.0G PAMAM)=5、 三氯甲烷为溶剂、 反应时间12 h、 滴加1.0G PAMAM的温度为15℃、反应温度为45℃时,星型高效复合主抗氧剂收率在65%以上,熔程为204.5~206.5℃。星型高效复合主抗氧剂在聚烯烃树脂中具有很好的抗氧化作用,在聚丙烯树脂(PP)中的抗氧化性能与市售抗氧剂1010和3114相近,在聚乙烯树脂(LLDPE)中的抗氧化性能优于抗氧剂1010和3114。     

聚丙烯SP179耐热氧老化性能的研究

利用差示扫描量热法(DSC)、烘箱老化试验、以及重复加工等3种方法评价不同加量的抗氧剂1010、抗氧剂168对聚丙烯SP179耐热氧老化性能的影响。结果显示：聚丙烯SP179的氧化诱导时间随着抗氧剂总加量的增加而逐渐增大。在烘箱老化试验中,聚丙烯SP179黄色指数变化明显,抗氧剂加量少于3 000 mg/kg时,黄色指数随抗氧剂量的增加而减小,随老化时间的延长而逐渐增大;抗氧剂添加量大于3 000 mg/kg时,黄色指数随着抗氧剂量的增加而增大,随着热氧老化时间的延长先出现小幅下降之后再逐渐增大。当抗氧剂足够时,重复加工对聚丙烯SP179的黄色指数、熔体质量流动速率(MFR)影响不明显。此外,在SP179滚塑成型中,抗氧剂1010为1 000 mg/kg、抗氧剂168为2 000 mg/kg的配方最优。     

不同抗氧体系对BOPP专用料热稳定性的影响

采用多次挤出法、连续密炼法和氧化诱导期法考察了4种抗氧体系对双向拉伸聚丙烯(BOPP)专用料热稳定性的影响。结果表明,当抗氧体系中抗氧剂1010与抗氧剂168质量比为1?1和4?7时,BOPP专用料的热加工稳定性最佳;抗氧剂1010与抗氧剂168质量比为2?1次之;复合抗氧剂最差。而复合抗氧剂的颜色稳定性最佳。     

混合聚烯烃热裂解动力学建模

通过混合聚烯烃在633.15~673.15K、初始反应压力6.325kPa条件下的釜式热裂解实验,考察了反应温度和反应时间对裂解反应生成的产物分布的影响,并建立了四集总动力学模型,对聚烯烃制备高附加值产品的最佳工艺条件进行了优化。结果表明,利用该模型计算得到的产物分布与实验数据吻合较好,误差较小;混合聚烯烃裂解的总表观活化能为110.4 kJ/mol,指前因子(A)为2.69×107 min^-1,塑料添加剂的存在一定程度上降低了反应活化能。在653.15 K下混合聚烯烃裂解反应40 min,重组分收率最高,达到57.2%;在673.15 K下混合聚烯烃裂解反应120 min,中间组分收率最高,达到57.0%。这一研究结果可为废弃塑料热裂解制备高附加值产品提供理论指导。     

抗氧剂

TQ 314.249 JSH 962231含大量无机填料的耐色变聚烯烃复配物=Discol-oration—resistant polyolefin compositions con-taming large amounts of inorganic fillers:日本公开特许公报JP 07—48480[专,日]/Sekisui Chem-ical Co.,Ltd.(Imai Kazuto).—1995.2.21.—3页.—93/192358(1993.8.3);IPC C08L23/02 耐氧化复配物含聚烯烃100、无机填料 50～250、酚类抗氧剂0.01～1、含硫抗氧剂 0.05～5和/或含磷抗氧剂 0.05～5份。如:Evanflex 360100、Higilite H 32 150、AFR 1010(四溴双酚)35、偶氮二酰胺 20、Irganox 1010 0.5、二硬脂酰硫代     

塑料用位阻酚类抗氧剂合成方法

介绍了酚类抗氧剂的合成方法及合成反应式,包括单一烷基化反应合成相对分子质量低的早期抗氧剂264;酯交换反应合成抗氧剂1010、抗氧剂1076及GA-80;缩合反应合成抗氧剂2246、2246S,缩合反应中引入杂原子,合成多功能抗氧剂300等;缩聚反应合成抗氧剂Modanox-2600;以2,3,5-三甲基对苯二酚和乙酸为原料,经环化加氢反应,合成抗氧剂2,2,5,7,8-五甲基-6-羟基色满.简要介绍了酚类抗氧剂的开发方向.     

聚丙烯1102K粉料用助剂配方的研究

本文从后加工工段入手,通过实验考察了复合抗氧剂(由主抗氧剂1010和辅抗氧剂168组成)以及卤素吸收剂的种类和用量对聚丙烯(PP)1102K物理性能的影响,确定了PP 1102K粉料用助剂的最佳配方。实验结果表明:复合抗氧剂Y4的抗氧化性能最优;使用硬脂酸钙作为卤素吸收剂,其用量为450μg/g时,PP 1102K的灰分含量低于250μg/g,产品的抗黄变能力较强,氧化诱导期延长。     

受阻酚类抗氧剂对聚乙烯抗热氧老化性能的影响

以4种受阻酚类抗氧剂作为聚乙烯的防老化剂,通过测定聚乙烯的氧化诱导期和熔体流动速率对其抗热氧老化性能进行评价,同时对高温有氧水体系下加速老化后的聚乙烯进行氧化诱导期、力学性能以及羰基指数的测定,研究其长期抗热氧老化性能.结果表明,受阻酚类抗氧剂的抗热氧老化性能的顺序为抗氧剂1330>抗氧剂1010>抗氧剂3114>抗氧...     

超高效合相色谱法快速检测聚烯烃材料中的15种抗氧剂

采用超高效合相色谱技术(UPC~2)建立了快速分析聚烯烃材料中15种抗氧剂的方法。通过考察色谱柱、流动相助溶剂、柱温、系统背压及试样稀释溶剂对分离效果的影响,最终确定15种抗氧剂分离的最优条件:色谱柱采用ACQUITY UPC~2 CSH~(TM)BEH 2-EP(100mm×3.0mm,1.7μm),流动相助溶剂为甲醇/乙腈(体积比1:1),流速1.5 mL/min,柱温40℃,系统背压12.41MPa,氯仿为试样的稀释溶剂。在该条件下15种抗氧剂在4.5 min内实现基线分离。利用超声波辅助萃取法对试样中的抗氧剂进行提取,15种抗氧剂在2~100mg/L范围内线性良好,定量限在0.5~1.0mg/L之间。该方法简单、准确度高且耗时短,可用于快速检测聚烯烃材料中的抗氧剂。     

树枝状受阻酚抗氧剂的抗氧化活性及反应动力学

以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯和树枝状分子骨架1.0代PAMAM(聚酰胺-胺)为原料,通过酰胺化缩合反应合成了一种具有树枝状结构的受阻酚抗氧剂。采用FT-IR、1 H-NMR和MS对树枝状受阻酚抗氧剂进行了结构表征,采用测氧法考察了树枝状受阻酚抗氧剂和只具有叔胺抗氧化基团的0.5代PAMAM骨架的抗氧化活性,并对其清除ROO·反应动力学进行了分析。结果表明,在相同的酚羟基浓度时,树枝状受阻酚抗氧剂的抑制速率常数高于受阻酚抗氧剂BHT;树枝状受阻酚抗氧剂的骨架0.5代PAMAM的抗氧化活性证明了设计合成的树枝状受阻酚抗氧剂是一类分子内复合主抗氧剂。     

不同类型抗氧剂在润滑脂中协同作用研究

采用压力差示扫描量热法分别考察了自由基终止型与过氧化物分解型抗氧剂在润滑脂中的抗氧化作用,以及两类抗氧剂复合使用的协同抗氧化作用;采用阿伦尼乌斯方程计算了添加不同抗氧剂的润滑脂的氧化反应活化能。结果表明：作为自由基终止剂的胺类和酚类抗氧剂之间有一定的协同作用,复合添加后使润滑脂的抗氧化性能有一定的提高;胺类、酚类自由基终止型抗氧剂与过氧化物分解型抗氧剂的三元复合体系具有良好的抗氧化协同作用,能够显著增大润滑脂氧化反应的活化能,大幅提升润滑脂的抗氧化性能。     

红外光谱法快速测定聚乙烯中微量抗氧剂的含量

建立了用傅里叶变换红外光谱(FTIR)仪快速测定聚乙烯(PE)中微量抗氧剂含量的方法,确定了微量抗氧剂与固体粉料的混合方式为溶剂混合;经分析抗氧剂A、抗氧剂B、硬脂酸钙和PE粉料的FTIR谱图,确定了在PE中抗氧剂A、抗氧剂B的特征峰分别为1 739.51,855.29cm-1处的吸收峰,同时根据两种抗氧剂的标准曲线可知,抗氧剂的含量与其特征峰的吸收强度有良好的线性关系,相关系数达0.995以上,抗氧剂A的相对误差小于5%,抗氧剂B的相对误差小于6%。该方法准确、可靠,可以快速定量分析聚烯烃中微量抗氧剂的含量。     

新型酚酰胺抗氧剂AO-BIO的合成及在生物柴油中的应用

以3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯为原料,与具有含氮基团的氨乙基哌嗪进行酯转酰胺反应,合成了一种新型酚酰胺类抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-N-(2-(1-哌嗪基)乙基)丙酰胺(AO-BIO),并采用GC-MS、电喷雾质谱和傅里叶变换红外光谱对其进行表征。采用Racimat法（EN 14112∶2003和EN 15751∶2009）测定了抗氧剂AO-BIO在酸化油生物柴油、菜籽油生物柴油及B5、B20生物柴油调合燃料中的抗氧化效果。结果表明,合成的AO-BIO为具有酚酰胺结构的抗氧剂,且目标产物在抗氧剂AO-BIO的有效质量分数为98.27%,抗氧剂AO-BIO的抗氧化效果优于常见的酚类抗氧剂,可有效减少抗氧剂的加剂量。优于常见的酚类抗氧剂,可有效减少抗氧剂的加剂量。     

金属离子的配位作用影响芳胺抗氧化性能的理论研究

文章利用密度泛函理论研究了金属离子的配位作用对芳胺抗氧化性能的影响。结果表明,选取的四种金属离子K+、Ca2+、Mg2+、Fe3+易与芳胺类模型化合物(DMDPA)配位,且金属离子的氧化性越强,金属与DMDPA的键合能越小;K+的配位作用有助于降低Ar2N—H键的离解能,而Ca2+、Mg2+、Fe3+则使其升高;K+的配位还能够有效降低Ar2NH捕获过氧化自由基反应的活化能,同时在热力学上亦有利于该反应的发生。这表明碱金属与芳胺的协同抗氧化作用可能是因为碱金属离子与芳胺配位导致捕获过氧化自由基反应的速率加快所致。     

酚类抗氧剂在润滑脂中的热稳定性及抗氧化性应用研究

文章采用压力差示扫描量热法(PDSC),分别以动态法和静态法两种方式,研究了加入3种典型的酚型抗氧剂T501、L135和L115后,复合锂基润滑脂氧化安定性的改善效果;以及不同的抗氧剂含量对复合锂基脂的氧化安定性的影响。结果表明:加入这3种抗氧剂后,复合锂基脂的起始氧化温度和氧化诱导时间均有不同程度的提高,其中加入硫代双酚型抗氧剂L115的抗氧化性能最佳;酯类单酚型抗氧剂L135次之;普通单酚型抗氧剂T501最差。热重分析(TG)结果表明,3种抗氧剂分子的热稳定性也遵从这一顺序,说明抗氧剂具有较好的热稳定性有助于在油脂中发挥更好的抗氧化性能。     

The Aging Resistance of Asphalt Containing a Compound of LDHs and Antioxidant

Effects of layered double hydroxides (LDHs), antioxidant (Irganox 1010) and their compounds on physical and rheological properties and chemical compositions of asphalt were investigated to evaluate the antiaging performance. Results indicate that Irganox 1010 modified asphalt shows good thermo-oxidative aging resistance, LDHs modified asphalt shows good ultraviolet (UV) aging resistance, while the compound consisting of LDHs and Irganox 1010 modified asphalt exhibits excellent resistance to both thermo-oxidative aging and UV aging. Furthermore, changes of chemical compositions of asphalt show that Irganox 1010 peptizes the asphaltenes, and the compound of LDHs and Irganox 1010 exhibits the most effective inhibition of gelatinization of asphalt binder during aging process.