不同组分比的HMX/DMI共晶炸药结构与性质的理论研究

利用分子动力学,研究了分子摩尔比对HMX/DMI共晶炸药几个重要晶面成键能的影响,对于不同分子的摩尔比的力学性质也进行了估算,借助M06-2x/6-311+G(2df,2p)方法对HMX/DMI复合物的溶剂效应也进行了研究。计算结果表明,(020)和(100)取代基模型具有最高的成键能和稳定性,1∶1和2∶1的化合物最稳定且具有最高的力学性能。分子间相互作用能和N–NO_2键离解能的变化对HMX/DMI共晶炸药的稳定性有较大影响。制备稳定的HMX/DMI共晶炸药应选用较低介电常数作溶剂。     

苄胺在超临界水中脱氮机理的量子化学计算

针对苄胺在超临界水中的脱氮机理,通过实验和量子化学计算相结合的方法进行了研究.使用Gaussian09计算软件在M06/6-311G(d,p)和M06-2X/6-311+G(d,p)计算水平上进行量子化学计算.结果表明,苄胺在超临界水中的脱氮过程遵循协同反应机理而不是自由基机理.两步脱氢反应是苄胺的主要脱氢反应,其能垒...     

苯酚与NO_3自由基气相加成反应机理的研究

用M06-2X/6-311G(d,p)优化了苯酚与NO_3自由基加成反应的所有物种构型,并进行了简谐振动频率分析,用G3(MP2)//M06-2X/6-311G(d,p)双级别理论建立了精确势能面。用标准统计热力学方法计算的热力学数据表明反应属放热反应,用微正则过渡态理论计算的298K时的反应速率常数为8.0×10-13 cm~3·mol~(-1)·s~(-1),与实验值3.8×10-12 cm~3·mol~(-1)·s~(-1)符合得较好。     

香豆素类分子与CH3OH的复合物的密度泛函理论研究

本研究采用密度泛函理论方法M06-2X,以6-311++G(d,p)为基组,对香豆素和7-氟-香豆素分子与甲醇(CH_3OH)形成的复合物进行了研究。结果表明,香豆素和7-氟-香豆素上有不同的氢键结合位点,吸电子的氟取代基的存在,对复合物的构型和稳定性均造成影响。应用分子中的原子(AIM)理论证明了复合物中氢键的存在。构型和振动频率分析的结果显示,CH_3OH形成氢键后,O-H键的键长伸长,伸缩振动频率红移。应用自然键轨道(NBO)理论对红移氢键的形成进行了解释。     

NH_3、MNH_2、M_2NH(M=Na/Li)电子结构的理论研究

在MP2/6-311++G(d,p)水平对NH3、MNH2、M2NH(M=Na/Li)的构型进行优化和NPA计算。从空间构型、自然键轨道、NPA电荷、前线轨道等方面进行了分析。MNH2是由M+离子和NH-2组成的离子化合物,M2NH是M+离子和NH2-组成的离子化合物。从HOMO看,从NH3、NaNH2和Na2NH的N端,LiNH2和Li2NH的分子平面上下方进攻N原子的反应当易于进行。从LUMO看,NaNH2和LiNH2的三重态分子中N-H键易于断裂而失去H+。     

硫酸根自由基氧化氮杂环化合物效能及机理分析

氮杂环化合物(NHCs)在焦化、造纸、制药等行业广泛存在,具有生物毒性。采用零价铁激活过硫酸盐产生硫酸根自由基(SO_4~(·-)),氧化NHCs的典型有机物——吡啶、喹啉、吲哚,分析其脱除规律、影响因素和去除机理。结果表明,在相同浓度下氧化去除速率为吲哚喹啉吡啶,去除率分别为99%、68%、60.2%。采用分子轨道理论和Guassian09软件,用M06-2X/6-311+G(d,p)水平几何优化。pH较低时NHCs首先被质子化,轨道能级差降低,SO_4~(·-)对其去除率提高。     

香豆素及其衍生物与CHF_3的团簇的理论研究

采用密度泛函理论中的M06-2X方法,以6-311++G(d,p)为基组,对香豆素分子和7-氟-香豆素分子的单体及其分别与三氟甲烷形成的团簇进行了几何构型优化和振动频率计算。结果表明,香豆素及其衍生物分子上具有不同的团簇结合位点,且氟取代基的存在使团簇结合能降低;应用分子中的原子理论(AIM)证明了团簇中的分子间作用是氢键作用;分析团簇的构型结果显示,在CH...X(X=O,F)型团簇中,CHF_3中质子供体C-H键的键长伸长,振动频率蓝移,而在CH…π型团簇中C-H键长和振频的变化没有明显规律。在此基础上,本文采用自然键轨道(NBO)理论对部分体系的氢键形成机理进行了解释,结果表明当重杂化效应占主导时,表现为蓝移氢键。     

多取代苯胺溶解度和电离常数的单参数预测

采用DFT理论方法与基组B3LYP/3-21+G,模拟了10种单取代苯胺分子的骨架结构。计算了其苯胺环上氮和氢原子的自然轨道电荷(NBO)和密立根电荷(Mul)值。结果发现,该电荷值与其实验溶解度系数(pK_s)和实验电离平衡常数(p Ka)值间有好的单参数关联性。另外还计算了10个多取代基的苯胺分子的氮和氢原子的自然轨道电荷和密立根电荷参数,使用拟合出的两线性方程,结果显示新方法预测值与ACD/Labs方法得到的多取代苯胺分子的pK_a/pK_s值接近。     

3-硝基-4-叠氮基氧化呋咱的性能预估

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31G(d)基组水平上得到了3-硝基-4-叠氮基呋咱(NAFO)的全优化构型,并在相同基组水平上求得体系的振动频率,用B3LYP/6-311+G(2d,p)方法求得NAFO的核磁数据。预估了该化合物的前线轨道能级差、密度、生成焓、爆速、爆压和撞击感度。结果表明,该化合物的分子轨道能级差为422.45kJ/mol,理论密度为1.86g/cm3,固相生成焓为572.66kJ/mol,爆速为9 398m/s,爆压为40.71GPa,撞击感度H50为2.8cm,爆轰性能优于RDX和HMX,但其感度较高。     

支链全氟丙酸转化为直链PFCAs反应机理的理论研究

全氟羧酸(PFCAs)化合物现在是自然界中广泛存在的一类持久性有机污染物,其直链的含量远大于支链PFCAs.是否存在支链PFCAs向直链PFCAs转化的现象,导致直链的PF-CAs含量大于支链PFCAs,还有待实验和理论上的研究证实.本文采用Gaussion 09计算程序,在M06-2X/6-311++g(2d,2p)...     

乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水的治理技术

乙烯酮(双乙烯酮)是十分重要的化工中间体,其下游产品较多。江苏某化工厂开发生产乙烯酮(双乙烯酮)下游产品三十多个,年生产规模三万多吨,是国内以乙烯酮(双乙烯酮)为中间体生产精细化学品的综合骨干企业。针对乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水特点,该厂结合企业实际,开展了产品优化,结构调整,清洁生产,资源循环利用,节水降耗等工作,从源头削减了污染物的生产。同时投资二千多万元新建预处理装置三套,6000m3/d废水生化处理装置一套,使全厂乙烯酮(双乙烯酮)下游产品的废水得到了有效的治理。     

基于组件技术的化工原理实验课件的设计

利用组件技术开发化工原理实验课件,给出了系统层、组件库层和应用层的架构划分。重点讨论了组件库的设计,给出了流体阻力这一典型实验的实现描述。实践证实,基于组件技术可以提高仿真实验的开发效率。     

分解炉扩径的技术改造

我厂3号回转窑(Φ4m×60m)生产线在1996年年底由SP窑(产量912t/d)改为NSP窑(产量1320t/d),预分解系统为四级旋风预热器带离线式分解炉     

水泥水化热测定方法综述

水泥水化热是中、低热水泥和核电工程用水泥的一项关键的技术指标。全球范围内测定水泥水化热的方法有溶解法、直接法/半绝热法、等温传导量热法三种。本文总结了中、美、欧相关方法标准,对其测试原理、仪器设备、试验过程等方面进行了比对,并对其在领域的应用做了简单的概括。     

几种乙炔加压设备性能的比较

阐述并比较了几种加压设备在乙炔加压清净过程中的性能和特点。     

A study of miscibility of blends of polybutadienes of varying microstructure

The miscibility of various amorphous polybutadienes with mixed microstructures of 1,4 addition units (cis, 1,4 and trans 1,4) and 1,2 addition units have been investigated. The studies here involved optical transparency, differential scanning calorimetry, and small angle light scattering. It was found that a 90 percent (cis) 1, 4 addition polybutadiene was immiscible with high (91 percent) 1,2 addition polybutadiene. Reduction of the 1,2 content to 71 percent induced an upper critical solution temperature (UCST) with the cis 1,4 polymer. Polybutadienes with 50 percent and 10 percent 1,2 contents were miscible above the crystalline melting temperature of the cis 1,4 polybutadiene. Immiscibility of the 91 percent 1,2 addition polymer was also found with a 10 percent 1,2 polybutadiene. The latter polymer also exhibits an UCST with the 71 percent 1,2 polymer. The results are used to interpret the characteristics of blends of polybutadienes of varying microstructure.     

粉煤灰中烧失量检测的不确定度分析

以F类粉煤灰为例,详细介绍了测定粉煤灰中烧失量的步骤、计算数学模型、影响测量不确定度的因素以及各项测量不确定度分量评定,人员、设备、材料、方法、环境都是影响测量不确定的因素。     

Process of acceleration of filtration of viscose

Conclusions It is significant that the purification on a single passage of viscose through porous ceramic corresponds to the result of a two-stage filtration of it in industrial filter-presses with standard fillings.Kiev Combine. Kiev Technological Institute of Light Industry. Translated from Khimicheskie Volokna, No. 3, pp. 20–22, May–June, 1969.