甲苯选择氧化制苯甲醛工艺及催化剂研究进展

介绍了当前甲苯选择氧化制苯甲醛的主要方法——液相氧化法、气相氧化法;重点综述了近年来相应催化剂的研究进展,并为研发高效绿色催化剂以及气相氧化法工艺工业化指明方向。     

甲苯气相选择氧化成苯甲醛的反应条件研究

1 前言在食品、医药和日用化工生产中需要大量苯甲醛。多年来苯甲醛的生产一直是通过甲苯的氯化水解和液相氧化。这种方法存在设备腐蚀严重、产物纯度低、工艺复杂等缺点。世界各国都在寻求生产苯甲醛的新途经。本文研究的甲苯气相选择氧化成苯甲醛的反应就是其中的一个方面。对此反应条件的研究,国内外报导较少。由于苯甲醛等产物沸点较高,前人大多是将产物冷凝收集,进行分析,得到的是     

甲苯直接氧化制苯甲醛研究进展

简单清洁的甲苯直接氧化法是苯甲醛生产技术的发展方向。对于气相直接氧化法,开发高活性和高选择性的催化剂,提高苯甲醛的选择性和收率是研究的热点。液相直接氧化法易于工业化,而寻找合适的催化剂和溶剂是目前的研究方向。     

甲苯液相氧化制苯甲醛工艺的产品质量控制

简述了甲苯液相氧化制苯甲醛的工艺过程,详细介绍了苯甲醛在生产过程中存在的产品质量问题、影响因素,并提出了解决方案及优化过程,从而使苯甲醛产品纯度从99%提高到99.5%,优级品率达到95%以上。     

膜反应器中甲苯部分氧化制苯甲醛

研究了负载及装填铁－钼经剂的氧化铝膜管应用于甲苯膜催化氧化制苯甲醛的反应,考察了三种进料方式：（１）甲苯从管侧面渗入,空气从管口进入;（２）甲苯从管口进入,空气从管侧面渗入;９３甲苯空气混合从管口进入,并考察耻温度、空气甲苯进料比、甲苯空速的变化以及不同催化剂对反应的影响。结果表明,在采用（１）进料方式,温度６００℃时苯甲醛产率和选择性最高;在一定范围内随甲苯空速和空气甲苯进料比的增大,苯珠产率也     

甲苯液相选择性氧化制苯甲醛的工艺研究

甲苯与空气液相选择性氧化是一条制备苯甲醛的绿色化生产路线。建立了一套甲苯液相空气氧化的连续化试验装置,在工业装置操作条件下,通过加入含氮杂环化合物助催化剂,提高了甲苯转化率和苯甲醛选择性。研究结果表明,加入苯并咪唑助催化剂100 mg·kg~(-1)后,甲苯转化率为17.3%,苯甲醛选择性为6.6%。     

Co-Mo催化剂上甲苯气相选择氧化制苯甲醛的研究

制备一系列的负载型Co-Mo-O/Al2O3-USY催化剂,并用于甲苯的气相选择氧化制苯甲醛。结果表明:在空速6000h-1,空气/甲苯摩尔比100,MoO3负载量为10.00%(质量分数),在480℃反应,得到甲苯转化率43.76%,苯甲醛选择性25.97%,苯甲醛收率为11.37%的结果。并用X射线衍射、X射线光电子能谱等测试手段,对催化剂进行结构表征。     

甲苯制备苯甲醛合成工艺的改进

苯甲酸做相转移催化剂,在H2SO4溶液中用MnO2将甲苯氧化成苯甲醛.利用正交实验研究了H2SO4浓度、反应温度和苯甲酸用量对苯甲醛生成速率和收率的影响.结果表明,0.001 13 mol苯甲酸溶解到40 mL 58% H2SO4与10 mL甲苯组成的溶液中,在75 ℃与MnO2反应条件适宜,以MnO2计,苯甲醛收率42%.     

固载化杂多酸钴盐催化氧化甲苯制备苯甲醛

以酸活化的凹凸棒石(palygorskite,Pa)为载体,采用化学键合的方法制备了3-氨丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyl-triethoxysilane,APTES)硅烷化凹棒石(PaAPTES)负载的Keggin型杂多酸钴盐催化剂(Co4H1PV2Mo10O40/PaAPTES),并用红外光谱分析、X射...     

甲苯液相氧化法制取苯甲醛的改进研究

文章研究了用气-液-固非均相反应器进行的甲苯液相空气氧化法制取苯甲醛,采用自制的主催化剂ME05(氧化铜和丁酸锰的混合物)和助催化剂ME12(摩尔比为1的氯化铵和氯化钾)、溶剂丁酸、引发剂苯甲醛。获得的最佳反应工艺条件是主催化剂ME05、助催化剂ME12、溶剂丁酸、引发剂苯甲醛的用量分别占甲苯质量的0.1%、0.002%、10%和0.001%,反应温度110℃,反应压力0.8MPa,反应时间2h,此时苯甲醛的单程收率可达到21.1%。     

甲苯氧化制苯甲醛的工业研究

介绍了甲苯氧化生产苯甲醛的理论研究和在石家庄化纤有限责任公司的应用与开发，分析了工业生产中如何提高苯甲醛的产量，并找出提高苯甲醛产量的方法。     

甲苯氧化制苯甲醛技术进展

综述甲苯氧化制苯甲醛的几种合成方法。详细介绍了甲苯气相氧化制苯甲醛过程中的钒钛催化剂和纳米催化剂及催化剂的新技术和新工艺。     

催化合成苯甲醛催化剂研究进展

综述了甲苯气相氧化法、液相氧化法、苯甲醇选择性氧化法、苯甲酸甲酯还原法制备苯甲醛的主催化剂研究进展,并提出了具有开发应用前景的八面体分子筛催化剂体系.     

超临界CO2中甲苯氧化为苯甲醛的研究

研究了超临界CO2介质中过氧化氢氧化甲苯生成苯甲醛的均相氧化反应。实验考察了无催化剂条件下影响苯甲醛收率的因素。研究发现,在压力25MPa。温度180℃,反应时间4h。过氧化氢与甲苯摩尔比为2．5的条件下,苯甲醛的收率为1．535％,此时的氧化反应可近似为1级反应,反应活化能为21．5KJ／mol。     

近临界水中甲苯氧化成苯甲醛的工艺研究

研究了在近I临界水中,无催化剂条件下,用过氧化氢作为氧源,氧化甲苯生成苯甲醛。并研究厂甲苯在近临界水中氧化成苯甲醛的化学工艺：对反应参数(反应温度,反应时间、过氧化氢用量)对苯甲醛收率的影响进行了详细的实验研究。研究结果表明,在350℃,反应时间为60min,n[N2O2]：n[甲苯]为35的最优化条件下,苯甲醛的收率可达17.4％。研究结果显示,合理地控制过氧化氢用量,可避免副反应的发生,当n[H2O2]2:n[甲苯]小于或等于2．2时,可以减少苯酚、p-甲酚等副产物的生成。该方法以水为溶剂,且避免了使用催化剂,对环境无污染。     

Selective Oxidation of Toluene to Benzaldehyde Using Co-ZIF Nano-Catalyst

Nanometer-size Co-ZIF (zeolitic imidazolate frameworks) catalyst was prepared for selective oxidation of toluene to benzaldehyde under mild conditions. The typical characteristics of the metal-organic frameworks (MOFs) material were affirmed by the XRD, SEM, and TEM, the BET surface area of this catalyst was as high as 924.25 m²/g, and the diameter of particles was near 200 nm from TEM results. The Co metal was coated with 2-methyl glyoxaline, and the crystalline planes were relatively stable. The reaction temperatures, oxygen pressure, mass amount of N-hydroxyphthalimide (NHPI), and reaction time were discussed. The Co-ZIF catalyst gave the best result of 92.30% toluene conversion and 91.31% selectivity to benzaldehyde under 0.12 MPa and 313 K. The addition of a certain amount of NHPI and the smooth oxidate capacity of the catalyst were important factors in the high yield of benzaldehyde. This nanometer-size catalyst showed superior performance for recycling use in the oxidation of toluene. Finally, a possible reaction mechanism was proposed. This new nanometer-size Co-ZIF catalyst will be applied well in the selective oxidation of toluene to benzaldehyde.