降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的途径

降低汽油硫含量已成为符合环境法规的重中之重。欧洲对汽油硫含量的限制将从 2 0 0 0年 1 5 0 μｇ/ｇ减小到2 0 0 5年的 5 0 μｇ/ｇ,这一数字大大低于上个世纪 30 0～ 5 0 0μｇ/ｇ的平均值。催化裂化汽油硫含量占汽油总硫含量的 90 %以上。传统的减少ＦＣＣ汽油硫含量的办法有优点也有缺点。ＦＣＣ进行加氢处理可大大减少汽油和柴油硫含量 ,但需较大投资。ＦＣＣ汽油加氢处理又常常带来汽油辛烷值损失。采用特定的催化剂和添加剂是降低ＦＣＣ汽油硫含量的有效办法。格雷斯·戴维逊公司开发了ＧＳＲ 1添加剂 ,现已应用于 1 0座炼油厂。根…     

FCC石脑油催化脱硫技术

ＦＣＣ石脑油催化脱硫技术美国和欧洲已经立法严格限制汽油的硫含量。在汽油总硫含量中，ＦＣＣ汽油约占９０％，因此降低汽油硫含量的任务就落在了ＦＣＣＵ上了。传统的脱硫方法是进料加氢预处理、石脑油脱硫和降低ＦＣＣ汽油终馏点温度。加氢处理和脱硫的投资和操作费用...     

利用加氢处理使汽油满足Ⅱ类规格

1998年世界燃料会议提出了世界范围的汽油标准 ,将汽油分成三类 ,Ⅱ类汽油规格指标要求硫含量小于 2 0 0μｇ/ｇ,Ⅲ类汽油要求硫含量小于 3 0 μｇ/ｇ。炼油厂需根据自己的现状及粗汽油的硫含量制定计划 ,生产满足Ⅱ类汽油规格的产品。粗汽油中的硫主要来源于ＦＣＣ汽油 ,且集中在ＨＣＮ(重汽油 )中 ,而烯烃则集中在ＬＣＮ(轻汽油 )中 ,根据炼油厂实际情况 ,降低汽油硫含量 ,生产满足Ⅱ灯汽油 ,有以下四种途径 :①对ＦＣＣ原料加氢处理 (ＣＦＨ) ;②从ＦＣＣ汽油中分馏出重馏分 (ＨＣＮ) ,进行加氢处理 ;③对ＦＣＣ汽油中轻馏分 (ＬＣＮ)碱…     

溶剂萃取脱除FCC汽油中的硫化物

清华大学化学系与石油大学重质石油加工国家重点实验室合作 ,正进行ＦＣＣ汽油脱硫萃取工艺的研究开发 ,测定了国内几家炼油厂ＦＣＣ汽油硫含量及硫的分布 ;用模拟汽油体系对萃取剂进行了评价和筛选 ;并在一定工艺条件下 ,对取自工业装置的ＦＣＣ汽油进行了萃取脱硫的实验研究。实验测定表明 ,我国不同炼油厂生产的ＦＣＣ汽油中硫含量差异很大 ,在加工胜利油和管输油的炼油厂 ,ＦＣＣ汽油中总硫含量大于 1 2 0 0 μｇ/ｇ;而加工大庆油的炼油厂 ,ＦＣＣ汽油中的总硫含量较低 ,为 1 5 0 μｇ/ｇ左右 ;加工辽河油的炼油厂 ,ＦＣＣ汽油中的总硫…     

美国生产低硫汽油的催化裂化加工方案

欧美汽油含硫规范正面临新的挑战。按照欧盟汽车 油料计划 ,汽油含硫量已从 1999年 5 0 0 μｇ/ｇ减小到 2 0 0 0年汽车 油粒计划Ⅰ的 15 0 μｇ/ｇ ,并将进一步减少到 2 0 0 5年汽车 油料计划Ⅱ的 10～ 5 0 μｇ/ｇ。美国 2 0 0 0年汽油含硫已降到 338μｇ/ｇ ,ＣＡＲＢⅡ (加州空气资源局第Ⅱ阶段 )已降到30 μｇ/ｇ。 2 0 0 6年美国汽油含硫将达 30 μｇ/ｇ ,ＣＡＲＢⅢ将达15 μｇ/ｇ。Ｈａｖｅｒｌｙ系统公司采用ＧＲＴＭＰＳ线性规划平台为美国炼厂生产低硫汽油建立了优化模型。对催化裂化进料进行加氢预处理将是生产低硫汽油的可…     

催化裂化汽油超深度脱硫的Prime-G~+工艺

法国石油研究院 (ＩＦＰ)开发了催化裂化 (ＦＣＣ)汽油超深度脱硫的Ｐｒｉｍｅ -Ｇ+ 工艺。脱丁烷后的ＦＣＣ汽油先进入一台反应器 ,在缓和条件下使二烯烃选择性加氢 ,将硫醇转化成重质含硫物质。选择性加氢反应器出来的物流再分离成ＦＣＣ轻石脑油 (ＬＣＮ)和ＦＣＣ重石脑油 (ＨＣＮ)。ＬＣＮ物流无硫醇 ,硫和二烯烃含量低 ,可去醚化或烷基化装置进一步加工。ＨＣＮ进入Ｐｒｉｍｅ -Ｇ+ 双催化剂反应器系统 ,进行深度ＨＤＳ,烯烃饱和很少 ,无芳烃损失 ,可生成极低硫含量的汽油。采用Ｐｒｉｍｅ-Ｇ+ 工艺可使汽油总硫含量低达 1 0 μｇ/ｇ以…     

CDHDS汽油脱硫工艺在美国阿瑟港炼油厂应用

为满足美国清洁空气法修正案 (ＣＡＡＡ -1 990 )关于新配方汽油复杂模型第Ⅱ阶段要求 ,汽油必须减少硫含量 ,以满足ＮＯｘ排放标准。美国阿瑟港炼油厂催化裂化重石脑油必须采取脱硫措施 ,才能使汽油总组成硫含量减少2 0 %～ 2 5%。考虑到投资费用较低 ,汽油辛烷值保存度较好 ,同时可在较低压力下操作 ,阿瑟港炼油厂选用了ＣＤＴＥＣＨ公司ＣＤＨＤＳ工艺。ＣＤＨＤＳ塔中包含包裹在专用结构式填料中的加氢脱硫催化剂 ,可同时进行蒸馏和加氢脱硫。ＣＤＨＤＳ塔器的加氢脱硫环境 ,可使硫化物与氢气反应生成Ｈ2 Ｓ。ＣＤＨＤＳ重沸器采用燃气…     

Phillips S Zorb技术用于馏分油:迎接挑战

美国环境保护协会 (ＥＰＡ)要求到 2 0 0 6年路用柴油的硫含量从目前的 5 0 0 μｇ/ｇ进一步降低到 15 μｇ/ｇ ,利用传统的加氢处理在提高压力、降低空速的条件下也能达到该目标 ,但会提高氢耗及产品的成本。ＰｈｉｌｌｉｐｓＳＺｏｒｂ技术已成功用于汽油脱硫 ,Ｐｈｉｌｌｉｐｓ公司将该技术用于柴油 ,以迎接生产超低硫柴油 (ＵＬＤＳＤ)的挑战。利用ＳＺｏｒｂ技术可以有效地处理硫含量范围较宽的柴油 ,生产ＵＬＤＳＤ。在中、低压条件操作 ,吸附过程中没有氢耗也可以满足柴油规格的要求 ,与传统ＨＤＳ相比 (产品硫含量均小于 15 μｇ/ｇ…     

国外动态

美炼油厂采用新型加氢催化剂提高ＦＣＣ进料质量　　美国ＭａｒａｔｈｏｎＡｓｈｌａｎｄ石油公司Ｃａｎｔｏｎ炼油厂采用ＨａｌｄｏｒＴｏｐｓｏｅ公司的新型ＣｏＮｉＭｏ加氢催化剂 (商品名ＴＫ 5 5 7)替代原用ＮｉＭｏ加氢催化剂 (商品名ＴＫ 5 2 5 )进行ＦＣＣ进料脱硫处理获得成功。使用ＴＫ 5 5 7不仅可以处理更高硫含量的原料 ,还可增加进料量、降低氢烃比 ,即可提高总体进料质量 ,而且可以降低平均反应床层温度 1 2 .8℃。由于新环保法规要求炼油厂降低ＦＣＣ再生器中的硫排放及汽柴油的硫含量 ,而该厂加工原油平均硫含量达1 .7%～ …     

新型液化石油气脱硫剂的应用

中原油田石油化工总厂ＩＩ套催化裂化装置改造后 ,因加工原油硫含量升高 ,液化石油气脱硫效果较差 ,硫化氢浓度脱前为 2 1 738ｍｇ/ｍ3(～ 9738μｇ/ｇ) ,脱后仍高达 1 0 30ｍｇ/ｍ3(～ 688μｇ/ｇ) ,铜片腐蚀有时也不合格。有关试验表明[1 ] ,石脑油或汽油中单质硫达到 0 .5 μｇ/ｇ或Ｈ2 Ｓ达到 0 .3～ 0 .7μｇ/ｇ或ＣＨ3ＳＨ达到 45～ 70 μｇ/ｇ ,就会引起铜片腐蚀不合格。因此要解决好铜片腐蚀问题 ,需要对液化石油气进行精脱硫。经过认真筛选 ,认为国家气体净化剂重点工业基地湖北化学研究所气体净化中心的ＥＡＣ 7脱硫剂 (代号ＨＢ …     

BP公司开发OATS汽油脱硫新技术

ＢＰ公司开发了称为噻吩硫烯烃烷基化 (ＯＡＴＳ)的汽油脱硫新技术 ,使用ＯＡＳＴ技术可使催化裂化汽油中硫含量降低到 10 μｇ/ｇ以下 ,同时氢气消耗量很低 ,并且不会显著降低汽油辛烷值。ＯＡＴＳ工艺将噻吩型硫化物转化为沸点更高、容易从汽油馏分中分离的组分。传统的脱除噻吩硫的方法是加氢处理 ,需消耗大量氢气并导致辛烷值较大损失。ＯＡＴＳ通过使噻吩型硫化物与石脑油馏分中的烯烃进行催化反应 ,生成沸点高于 2 0 0℃的重组分。更高沸点的含硫馏分很易通过分馏分离并加入到柴油馏分中 ,然后经传统的加氢处理去除硫。ＯＡＴＳ进料的…     

降低流化催化裂化汽油的硫含量

使用分馏并对重组分加氢处理除去硫 ,流出物用中间组分急冷处理 ,并加氢处理混合蒸气流 ,能有效除去硫 ,辛烷值的损失最小。降低流化催化裂化汽油硫含量的步骤 :①分馏成含 50 %～ 80 %流化催化裂化汽油的轻馏分 ,含 1 0 %～ 30 %流化催化裂化汽油的中间馏分及含5%～ 2 0 %流化催化裂化汽油的重馏分 ;②重组分在加氢处理装置的第一床层加氢处理除去硫 ;③第一床层的流出物用中间馏分急冷 ;④总物流在加氢装置的第二床层加氢处理 ,以使总硫含量合格。用于降低ＦＣＣ汽油的硫含量 ,以达到所需的脱硫水平 ,使烯烃含量适当降低并使辛烷值损失最…     

低硫指标促使炼油厂考察加氢处理方案

炼油厂汽油中９０％以上的硫,来自ＦＣＣ汽油。将来环保条例要求炼油厂生产含硫低于１００μｇ／ｇ的ＦＣＣ汽油,为此炼油厂需要选择对ＦＣＣ是加氢处理原料还是汽油脱硫。对ＦＣＣＵ加工的主要原料是ＶＧＯ,其ＦＣＣ汽油的硫含量约为原料中硫的１／１０。例如原料含１...     

国外动态

采用超声波技术的汽、柴油脱硫工艺　　Ｓｕｌｐｈｃｏ公司开发了以超声波为驱动力的燃料脱硫工艺 ,并与Ｓｉｎｃｌａｉｒ石油公司将该工艺过程放大。Ｓｕｌｐｈｃｏ公司已在中型装置上试验了各种进料 ,可生产硫含量 10～15 μｇ/ｇ的汽油和柴油。进料与相对量较少的水溶液相混合 ,水溶液含有专有的氧化剂和催化剂。混合物经超声波处理 ,使 2 0 0 μｍ气泡快速生成和破裂。这样致使强烈混合并使局部温度达到几千度 ,压力高达 10 0 0ＭＰａ。超声波也产生自由基和激发的氧分子 ,它们可使硫氧化。得到的砜和硫酸盐然后用溶剂除去。根据所用溶…     

催化裂化专利摘要

流化催化裂化汽油硫含量的降低 /=ＵＳ 61 0 31 0 5-Ａ .ＨＡＬＤＯＲＴＯＰＳＯＥＡＳ .首先分馏 ,将最重馏分加氢精制除去硫 ,流出物与中间馏分急冷并加氢精制 ,生成的物流硫含量降低 ,辛烷值损失最小。降低ＦＣＣ汽油硫含量 ,包括 :①分馏成含 5 0 %～ 80 %ＦＣＣ汽油的轻馏分 ,中间馏分 10 %～ 30 %ＦＣＣ汽油和重质馏分 5 %～ 2 0 %ＦＣＣ汽油 ;②在加氢精制装置第一床层加氢精制最重馏分以除去硫 ;③急冷第一床层的流出物和中间馏分 ;④在加氢精制装置第二床层 ,加氢精制上述合并物流以保证除去总硫。用于降低ＦＣＣ汽油硫含量。能获…     

不经加氢处理的汽油脱硫工艺

一种汽油吸附脱硫工艺已由Ｐｈｉｌｌｉｐｓ石油公司开发成功 ;这种新工艺的加工成本比加氢处理工艺低而可满足即将问世的美国和加拿大汽油含硫 30 μｇ/ｇ规格标准的要求。而且 ,它不同于常规的加氢处理工艺 ,几乎没有辛烷值损失。来自ＦＣＣ的汽化汽油泵入一个吸附剂的沸腾床吸附塔 ;而该吸附剂是Ｚｎ和其它金属载于一种专利技术制备的载体而构成的。吸附压力大约为加氢处理压力的一半。吸附剂在再生器连续再生 ,之后返回到吸附反应器。在再生器内 ,空气用来氧化吸附剂所含硫而生成ＳＯ2 ,ＳＯ2 可作为炼油厂硫处理装置的原料。在中型试验…     

生产低硫燃料对整个炼油厂的影响

对于多数炼油厂,汽油和柴油中的硫主要来源于ＦＣＣ装置的汽油和柴油组分。此外,ＦＣＣ再生烟气也是炼油厂硫排放的主要来源。目前,降低硫排放主要通过以下途径;改变原油结构、调整产品分馏、ＦＣＣ进料预处理和ＦＣＣ产品处理。ＵＯＰ公司应美国一家炼油厂之邀,要求对该厂如何用最少的投资来满足新的和将来要执行的对燃料油的硫含量的要求作出合理的方案。该炼油厂为ＦＣＣ型炼油厂,原油处理低硫轻质原油４Ｍｔ／ａ。ＦＣＣ装置进料７０％是减压馏分油,３０％是脱沥青油。ＦＣＣ汽油占全厂汽油的７０％,硫含量是３００μｇ／ｇ。柴…     

生产低硫清洁燃料的加氢方法

世界炼油业正面临生产低硫清洁燃料的新挑战。欧盟汽油 油品程序Ⅱ对汽油和柴油提出了更严格的规范。近几年内 ,汽油的硫、苯和芳烃含量将进一步减少 ,含硫量将从 1999年 5 0 0 μｇ/ｇ、2 0 0 0年 15 0 μｇ/ｇ减少到 2 0 0 5年 5 0μｇ/ｇ。德国到 2 0 0 3年汽油含硫将达 10 μｇ/ｇ。柴油含硫量也将以 1999年 5 0 0 μｇ/ｇ、2 0 0 0年 35 0 μｇ/ｇ减少到 2 0 0 5年 5 0μｇ/ｇ、2 0 0 8年 30 μｇ/ｇ。为满足 2 0 0 5年燃料规范的要求 ,催化裂化 (ＦＣＣ)型炼油厂面临更大挑战。汽油调合时 ,含硫最高的物流是ＦＣＣ石脑油 ,它占汽油总…     

操作条件对流化催化裂化汽油重馏分催化精馏加氢脱硫的影响

利用 CoMoP/Al_2O_3-TiO_2汽油加氢脱硫工业催化剂,在新型垂直筛板塔催化精馏装置上对流化催化裂化(FCC)汽油重馏分进行加氢脱硫,考察了进料口位置、压力、氢气与原料油的体积比、原料油的液态空速和回流比对催化精馏加氢脱硫效果的影响。实验结果表明,在进料口位置为第7塔节、压力2.0 MFa、反应段平均温度279℃、氢气与原料油的体积比300、液态空速2.0 h~(-1)、回流比2.0的条件下,FCC 汽油重馏分脱硫率达到95.73%,硫含量由850 42μg/g 降至36.32μg/g,辛烷值损失仅为0.6。将催化精馏加氢脱硫与固定床加氢脱硫进行了对比,结果表明,在相似的操作条件下,催化精馏加氢脱硫的脱硫率略低于固定床加氢脱硫,但油品的辛烷值损失较小。     

发动机燃料含硫量将大幅度降低

由于排放温室气体导致全球气候变化 ,各国都采取行动降低ＣＯ2 排放量 ,其重点可能集中于运输业。要减少汽车排放ＣＯ2 和ＮＯｘ 量 ,必须使用低硫燃油。欧盟在 1998年规定 ,到 2 0 0 5年把汽油车和柴油车的排放物减少 6 0 %～70 %。美国于 1999年 5月规定 ,到 2 0 0 4年大大降低汽油含硫量。欧盟目前的汽油、柴油规格允许含 5 0 0 μｇ/ｇ硫 ,到2 0 0 1年汽油含硫量降为 15 0 μｇ/ｇ,柴油含硫量降为35 0 μｇ/ｇ,2 0 0 5年以后 ,汽油、柴油只允许含 5 0 μｇ/ｇ硫。加拿大目前汽油含 10 0 0 μｇ/ｇ硫 ,柴油含 5 0 0 μｇ/ｇ硫 ,到 2 0 0 …