DORDF方程研究TBP和UO2（NO3）2二元体系热力学

本文用液上空间气相色谱法测定了由TBP-稀释剂、UO_2(NO_3)_2·2TBP-稀释剂(稀释剂为nC_8H_(14),nC_7H_(16),nC_8H_(18),C_6H_6,C_6H_(12),CCl_4,CHCl_3)所组成的20个二元体系和7个三元体系中组分活度系数,并由作者自行从分子径向分布函数与阻尼振荡相类比而推导得出的DORDF方程进行关联,从而回归得到9种化合物的分子作用参数。由这些二元体系获得的参数可用以推算相应的三元体系。文中还将DORDF方程与其它活度方程进行了比较。     

Gd2O3-Nd2O3-ZrO2-CeO2体系的高温固相反应研究

为研究Gd₂O₃-Nd₂O₃-ZrO₂-CeO₂四元氧化物体系的高温固相反应,以Gd₂O₃、Nd₂O₃、ZrO₂、CeO₂混合粉体为原材料,在1 673 K和1 773 K温度下煅烧24、48、72 h,分别制备了系列样品,并对合成样品进行了XRD和SEM分析。结果表明,合成产物为具有缺陷萤石相且伴有少量烧绿石相的Gd_2-xNd_xZr_2-xCe_xO₇（0≤x≤2）晶体化合物。随着煅烧温度的升高和煅烧时间的延长,产物中立方烧绿石相的化合物增多,晶粒尺寸变大,且有少量未知相生成。进而探讨了锆基陶瓷固化多核素的潜在应用,并提出了未来研究的相关热点问题。     

超声波辅助超临界CO_2处理铀表面技术

开展了超声波对超临界CO2清洗铀样品表面污物效率影响的研究,探讨了利用超声波改善铀样品抗大气腐蚀效果的可行性。研究结果表明,向超临界CO2介质中引入超声波后,超临界CO2对样品表面的机油、水和三乙醇胺的清洗能力和效率都得到了显著提高。用俄歇电子能谱和XRD对样品表层成分及物相的分析结果表明,经过含φ=0.5%羰基镍的超临界CO2结合超声波处理的铀样品,表层一定深度范围内有镍元素存在。热氧化增重实验证实,经过超声波作用的含羰基镍超临界CO2处理后,铀样品抗大气腐蚀能力比仅用超临界CO2处理有明显增强。     

氨处理抑制SiO2/ZrO2薄膜膜间渗透

以正硅酸乙酯和丙醇锆为原料,用溶胶-凝胶法在K9基片上提拉镀制SiO2/ZrO2双层膜,样品1镀完SiO2后直接镀ZrO2,样品2镀完SiO2经氨处理后再镀ZrO2。研究表明,ψ和Δ两个椭偏参数的模拟值曲线与椭偏仪的测量值曲线十分吻合,进而发现氨处理可有效抑制SiO2/ZrO2双层膜之间的渗透,氨处理后渗透层减少近45nm。利用激光束对两种样品进行了损伤阈值的测试,用光学显微镜观察损伤形貌,结果发现两者损伤阈值分别为14.8和15.03J/cm2,损伤形貌均为熔融型。     

傅立叶变换红外吸收光谱法测定D2O浓度

建立了傅立叶变换红外吸收光谱测定高、中、低浓度D2O的方法。该法具有快速、简便、样品无需处理即可直接测定的优点。方法精密度高,D2O浓度（摩尔分数）为99．84％时,标准偏差优于0．001;测量范围宽,D2O浓度检测范围为99．92％～0．015％;样品用量少,0．2mL样品即可获得准确结果。     

ZrV2金属间化合物的制备与物相分析

经电弧熔炼数次,在优化的热处理条件下均匀化,制备出ZrV2合金样品.利用Cerius 2.0软件对C15型Laves相ZrV2金属间化合物的X射线衍射(XRD)谱的模拟结果和ASTM卡片,对所合成的样品进行物相分析.结果表明:未经热处理的样品,物相组成复杂;在优化的热处理条件下均匀化后的样品为纯化合物相的ZrV2合金,不含固溶体相.     

Cu离子和Al离子注入M2钢表面改性研究

报道了M2型高速工具钢在Cu,Al离子注入后表面硬度及抗磨损性的变化。对注入样品进行了显微硬度及抗磨损性的测量和XRD与RBS分析,观察了表面强化与离子注入条件之间的关系。结果显示,注入样品与未注入样品相比,表面硬度及抗磨损性均有显著提高。分析结果表明,Cu,Al离子注入后样品中产生了不同的相,它们对表面强化所起的作用不同。     

磷酸三丁酯与NO2反应研究

通过气相色谱仪和气相色谱-质谱联用仪对磷酸三丁酯（TBP）与NO₂反应的气相产物和液相产物进行表征,气相产物主要是1-丁烯、CO、N₂等,液相产物表征出的组分有硝酸丁酯和未反应的磷酸三丁酯。使用绝热加速量热仪（ARC）对不同摩尔比例反应体系的具体参数进行测量,通过Arrhenius方程对参数拟合得到反应的动力学参数,分别通过基于第一性原理的分子动力学模拟对反应过程与产物进行进一步分析。结果表明：纯TBP的起始放热温度为285.6 ℃,加入不同比例NO₂后样品起始放热温度降低到80~90 ℃,随着NO₂比例的增加,样品的最大温升速率和压升速率有较大提升,整个体系的热危险性急剧增加。除去个别由于冷凝回流导致活化能未被准确测量的样品,其余样品活化能约为10~12 kJ/mol。TBP在NO₂存在时C-O键会快速断裂。结合体系中有NO和OH片段生成的现象,猜测反应路径可能是NO₂夺取TBP上H原子生成HONO,这一过程导致TBP分子快速分解,生成1-丁烯和反式2-丁烯。     

ZrV2金属间化合物的制备与物相分析

经电弧熔炼数次，在优化的热处理条件下均匀化，制备出ZrV2合金样品。利用Cerius2.0软件对C15型Laves相ZrV2金属间化合物的X射线衍射（XRD）谱的模拟结果和ASTM卡片，对所合成的样品进行物相分析。结果表明：未经热处理的样品，物相组成复杂；在优化的热处理条件下均匀化后的样品为纯化合物相的ZrV2合金，不含固溶体相。     

抗辐射加固与非加固工艺制备Si/SiO_2电离辐照的XPS深度剖析

采用氩离子刻蚀XPS分析方法对抗辐射加固与非加固工艺制备的Si/SiO_2系统进行电离辐照深度剖析。实验结果表明:在辐照剂量及偏置电场相同条件下辐照,非加固样品的界面区比加固样品界面区宽;同一工艺生长的SiO_2,衬底杂质浓度低的样品其界面区窄于衬底杂质浓度高的样品;辐照样品的Si过渡态密度最高位滞后于未辐照样品的;同时,加固样品Si过渡态及剩余氧的密度最高位出现慢于非加固样品的;衬底杂质浓度高的样品其Si过渡态及剩余氧的密度最高位的出现快于衬底杂质浓度低的样品的;此外含剩余氧的过渡层要比含Si过渡态的过渡层薄。最后根据实验结果,对Si/SiO_2三层模型进行了修正。     

同位素法体内示踪HSA-IFNα2b的方法学研究

采用氯胺-T法制备了125I-HSA-IFNα2b,标记率为82.72%,放射化学纯度>95%,放射性比活度为0.26MBq/μg。体外WISH/VSV 系统抗病毒活性分析表明125碘标记对HSA-IFNα2b的生物学活性几无影响。125I- HSA-IFNα2b的血清回收试验和组织回收试验结果均表明回收率均符合方法学考核要求。125I-HSA-IFNα2b的溶液干扰、血清样品干扰和组织样品干扰实验的研究结果表明溶液、血清和组织样品对测定均无干扰,可以直接进行测定。因此,可以采用125I-HSA-IFNα2b同位素示踪法进行HSA-IFNα2b的体内分布排泄研究。     

D-D中子辐照单晶TiO2的损伤特性

利用兰州大学强流中子发生器出射的单能D-D中子对单晶TiO2(金红石相)进行辐照,分别测量了样品的正电子寿命谱及XRD谱。中子辐照会在样品内部产生大量的空位缺陷,由于晶格中Ti原子的位移阈能约为O原子的2倍,因此中子辐照在样品内部产生的空位缺陷以氧空位(VO)为主。结果表明,单晶内部捕获正电子的陷阱Ti空位(VTi)在中子辐照后电子密度增大,可能与Ti空位周围O空位的引入有关,O空位的出现减弱了Ti空位处的库仑排斥作用,使空位体积减少。后续测试的XRD也得到相同的结果,样品由于中子辐照而在c轴方向的晶面间距发生变化,并导致单晶TiO2的结晶度变差。     

快速灰化炉用NO_2气体的制备

本文报道了两种用于快速灰化炉的 NO_2气体的实验室制备方法及其发生装置。用 N_2O_4加热分解或用 NaNO_2和 H_2SO_4反应生成 NO 继与 O_2反应产生 NO_2气体。用上述方法制备的 NO_2气体,对多种生物样品进行了快灰化,结果表明,实验室制备的 NO_2气体可满足快速灰化炉灰化生物样品的要求。     

Gd1.6Nd0.4Zr2O7烧绿石的快速合成及其组织结构研究

为探索Gd₂Zr₂O₇烧绿石快速固化高放废物中锕系核素的新途径,实验用高温高压固相反应法在3～4GPa压力、1573～1673K温度范围内合成了Gd_1.6Nd_0.4Zr₂O₇烧绿石固化体,并利用X射线衍射仪、扫描电镜对样品进行了分析。结果表明：高温高压固相反应法可在极短时间（15min）内合成完全固溶的Gd_1.6Nd_0.4Zr₂O₇立方烧绿石固化体,较常用制备方法（一般合成时间不低于48h）快近200倍;用该技术合成的样品在常温常压下的相转变温度及压力得以显著提高,烧绿石相更趋稳定;样品晶格常数随Nd含量的增加及合成温度的升高而逐渐增大,随合成压力的增加而逐渐减小。这种快速高效的合成方法为未来开展高放核素的工业固化提供了一种新的技术途径和基本数据参考。     

Fe掺杂CuAlO_2的微结构和热电性能的正电子湮没研究

测量了CuAl1-xFexO2样品的X射线衍射图、热电性能、符合正电子湮没辐射多谱勒展宽谱和寿命谱。结果表明,在CuAlO2中加入少量的Fe(x≤0.10),样品的正电子湮没辐射多谱勒展宽谱的3d信号增强,正电子S参数、正电子平均寿命和电阻率降低;当Fe含量较高(x0.10)时,随Fe含量增加,CuAl1-xFexO2样品的正电子湮没辐射多谱勒展宽谱的3d信号降低,正电子S参数、正电子平均寿命和电阻率升高。CuAl1-xFexO2室温Seebeck系数随样品中缺陷浓度升高。讨论了Fe掺杂对CuAlO2微结构和热电性能的影响。     

烧绿石(La1-yNdy)2Zr2O7模拟固化241Am的晶体结构稳定性研究

为研究²⁴¹Am在La₂Zr₂O₇烧绿石中的固化行为及其对烧绿石晶体结构稳定性的影响,实验选用Nd作为²⁴¹Am的模拟物,采用Sol-喷雾热解法合成了(La_1-yNd_y)₂Zr₂O₇（0.0≤y≤1.0）系列样品,并借助X射线衍射和振动光谱手段对样品的晶体结构稳定性进行了研究。实验结果表明：随着Nd掺杂量的增加,O48f位置参数x_48f和I₍₁₁₁₎ /I₍₂₂₂₎均呈规律性增大,Raman谱逐渐展宽,IR谱发生蓝移,所有结果均证实用Nd不断替换La将导致烧绿石晶体结构有序化程度逐渐降低。另外,实验发现掺杂量y≈0.8是烧绿石晶体结构发生几何相变的逾渗阈值,超过该阈值有序的烧绿石结构将发生突变进而加速向无序萤石结构转变,该实验结果可为(La_1-yAm_y)2Zr2O7固溶体的结构稳定性研究提供参考。     

SiO_2纳米干凝胶的合成和表征

以水玻璃和盐酸为原料 ,通过添加表面活性剂的方法制备SiO2 纳米干凝胶 ,并对其制备条件进行了研究 ;用BET ,DTA TGA ,IR ,XRD ,TEM等手段对样品的结构和性能进行了表征。结果表明 ,合成SiO2 纳米干凝胶的最佳工艺条件为 :水玻璃质量浓度 ,4 0 g/L ;盐酸浓度 ,5mol/L ;表面活性剂质量浓度 ,50 g/L ;老化时间 ,1h ;煅烧温度 ,6 0 0℃。该样品的比表面积可达 998m2 / g ,对锆的静态吸附容量为 0 344mmol/ g     

等离子喷涂方法制备的钼基体Al2O3涂层性能初步分析

给出了不同工艺制备钼基体Al2O3涂层的初步性能分析结果。等离子喷涂工艺由北京航空工艺研究所完成,包括基体与涂层之间的NiCrAl过渡层喷涂、无NiCrAl过渡层的Al2O3喷涂。喷涂时使用的保护性气体为Ar、N2,Al2O3涂层厚度为0.20mm、0.40mm。 对首批等离子喷涂8种工艺共94块样品进行了涂层结合强度试验、抗热冲击性能测试和金相分析,初步结果如下。 1）结合强度试验 采用拉伸方法进行结合强度测量,测得有过渡层样品的结合强度为5MPa左右,无过渡层样品的结合强度为30MPa。试验过程中,过渡层与基体完全脱离。其它工艺参数下制备样品的结     

Mo2N和分子筛负载的Mo氮化物的EXAFS研究

采用程序升温氮化的方法制备了钼氮化物催化剂，并用EXAFS方法研究了氮化前后Mo原子的局域配位情况。负载MoO3样品的径向结构函数中有三个峰其中前两个峰对应着最近的Mo-O配位壳层，但是第一个峰与第二个峰的比例比晶体MoO3中的比例大很多，表明分子筛负载的MoO3具有更紧密的结构。氮化以后，Mo2N样品的径向结构函数中有三个峰，对应于一个Mo-N和两个Mo-Mo配位壳层，与面心立方模型符合的很好。根据X射线衍射和EXAFS谱的计算表明，Mo2N中的N原子使Mo-Mo键拉长并削弱。分子筛负载的Mo2N样品具有与非负载Mo2N样品相似的径向结构函数，只是对应于Mo-N壳层的峰较弱，表明负载的MoO3更难氮化。     

355nmZrO2凝胶色分离光栅的设计和衍射效率测量

基于光敏凝胶法二元光学元件制作工艺,设计制作了ZrO₂介质色分离光栅。使用白光干涉仪和椭圆偏振光谱仪分别测试了光栅的几何结构参数和折射率;编制程序计算了光栅的理论衍射效率;搭建光路实测了光栅在设计波长的分频效果,并与理论值进行了对比分析。结果显示,对波长为355nm的激光,光栅的零级效率接近70%,而对1064nm和532nm的激光,其残留约13%,理论计算值与实测结果符合较好。