乙烯基降冰片烯异构化研究（I）——（Na—NaOH）／γ—Al2O3）体系催化剂研究

文章介绍了乙烯基降冰片烯异构化用的超强碱催化剂研究成果，本研究中开发出高碱强度，高碱量的超强碱催化剂－（Ｎａ－ＮａＯＨ）／（γ－Ａｌ２Ｏ３）体系催化剂，其碱强度Ｈ－和碱量超过目前已报道的世界上最强的超强碱催化剂－日本住友化学公司超强碱催化剂碱强度和碱量，呈出现优异的催化性能。其乙烯基降冰片烯转化率达到９９．６％以上，乙叉降冰片烯选择性达到９９．８４％以上。     

脂环类降冰片烯酰亚胺的合成及表征

合成了4种脂环类降冰片烯酰亚胺单体:N-环丙基基降冰片烯酰亚胺(CPrNDI)、N-环戊基降冰片烯酰亚胺(CPenN-DI)、N-环己基降冰片烯酰亚胺(CHexNDI)、N-环庚基降冰片烯酰亚胺(CHepNDI),并通过红外、核磁共振谱(氢谱、碳谱)对所合成的单体进行了表征。     

双金属催化5-乙烯基-2-降冰片烯与甲基丙烯酸特丁酯共聚

考察了双金属催化剂Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化5-乙烯基-2-降冰片烯(ENB)与甲基丙烯酸特丁酯(TBMA)共聚反应条件的影响因素。并用核磁共振波谱、红外光谱方法考察了共聚物的组成,用凝胶渗透色谱分析了聚合物的相对分子质量及其分布。结果表明,当n(三异丁基铝)∶n(乙酰丙酮铁)=23∶1,c(乙酰丙酮铁)=2.26×10-3 mol/L,聚合温度为70℃,聚合时间为6 h,溶剂为甲苯,总单体浓度4 mol/L,n(ENB)∶n(TBMA)=1∶1时,共聚物中ENB与TBMA摩尔分数分别为18.2%和81.8%,共聚物分散指数为Mw/Mn=1.33。     

乙烯基降冰片烯异构化研究（Ⅱ）：——（Na2O—Na）／（γ—Al2O3）超强碱催化剂研究

介绍了用于乙烯基降冰片烯异构化的（Na2O－Na）／（γ－Al2O3）超强碱催化剂研究成果。该催化剂最高碱强度H_达到43以上。其碱强度高于35的碱的量达到5．5～6．0mmol／g催化剂,呈现出良好的乙烯基降冰片烯异构化活性。     

构型异构聚(降冰片烯羧酸甲酯)的合成及性能

以外型和内型为主的5-降冰片烯-2-羧酸异构体混合物为原料，通过Fischer酯化并结合柱色谱分离的方法，得到了单一构型的5-降冰片烯-2-羧酸甲酯exo-MeNB和endo-MeNB,并利用¹H和¹³C-NMR证明单体结构。以这2种单体为原料，通过Grubbs二代催化剂引发开环易位聚合，得到了构型异构的降冰片烯羧酸甲酯聚合物(P(exo-MeNB)和P(endo-MeNB)),并且，通过GPC、¹H-NMR、FTIR表征了聚合物的分子量和结构。另外，还研究了构型异构对聚合物热力学性能的影响。研究结果表明，2种聚合物热分解温度均大于400℃,均具有较好的热稳定性；二者的玻璃化转变温度(T_g)存在较大差异，P(endo-MeNB)的T_g为85℃,而P(exo-MeNB)仅为56℃;除此以外，P(endo-MeNB)储能模量达到1 049 MPa, P(exo-MeNB)仅为802 MPa。     

基于乙烯基衍生物的降冰片烯的合成

以环戊二烯和乙烯基衍生物为原料合成降冰片烯。以邻二甲苯作为溶剂,将环戊二烯与苯基丙-2-烯硒酸酯,在110℃下加热反应24h后,冷却至室温,向体系中加入三(三甲基硅基)硅烷、偶氮二异丁腈(AIBN),继续在110℃反应1h,分离得到了降冰片烯,并对其结构进行了表征。     

不同品种EPDM压缩永久变形性能的比较

研究了ENB含量、门尼粘度和乙烯基含量对EPDM压缩永久变形等性能的影响.结果表明,设计具有低压缩永久变形的胶料时,应优先选用第三单体含量较低的生胶,其次考虑乙烯基/丙烯基比例;乙烯基含量较低的生胶,其压缩永久变形试验数据较小.门尼粘度值的高低对压缩永久变形的影响不显著,但对加工性能的影响较为明显,门尼粘度低的生胶工艺性能好.     

乙烯基降冰片烯异构化研究(Ⅰ)——(Na-NaOH)/(γ-Al_2O_3)体系催化剂研究

文章介绍了乙烯基降冰片烯异构化用的超强碱催化剂研究成果。本研究中开发出高碱强度、高碱量的超强碱催化剂——(Na—NaOH)/(γ-Al_2O_3)体系催化剂。其碱强度H-和碱量超过目前已报道的世界上最强的超强碱催化剂——日本住友化学公司超强碱催化剂碱强度和碱量,呈现出优异的催化性能。其乙烯基降冰片烯转化率达到99.6％以上,乙叉降冰片烯选择性达到99.84％以上。     

乙烯基降冰片烯的合成

本文研究了乙丙橡胶第三单体乙叉降冰片烯的中间体－乙烯基降冰片烯的合成方法及最佳工艺条件。     

UNIFAC模型预测乙烯基环己烯-乙烯基降冰片烯气液相平衡数据

以乙烯基环己烯一乙烯基降冰片烯为体系,在低压下,将气相视为理想气体,液相为非理想溶液的情况下,用UNIFAC模型估算了液相活度系数,得到了在8．0kPa下此二元体系的气液平衡数据,并与文献值比较,拟合结果较好。结果表明在缺乏此体系的气液平衡数据时,可以用UNIFAC模型估算作为基础数据,以便顺利进行工程设计。     

帝斯曼使乙丙橡胶采用先进催化弹性体技术

帝斯曼公司2007年10月中旬宣布，投资1000万欧元将使其荷兰Geleen的乙丙橡胶生产线采用2007年初开发的“先进催化弹性体（ACE）”技术。这项投资将于2008年第四季度投用，将使该分司生产新家族Keltan产品，该产品高含2-乙烯基-5降冰片烯第三单体，     

高磺酸基含量聚合物乳液的制备

分别以苯乙烯(St)和对乙烯基苯磺酸钠(NaSS)为主单体和功能单体,通过引入第三单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)、交联剂二乙烯基苯(DVB)和甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)来提高St和NaSS的共聚几率,制备出了高磺酸基含量的聚合物乳液.结果表明,聚合反应进行平稳,单体转化率高于93.8％;当单体中St/MMA/NaSS/DVB-IEGDMA(摩尔比)为62.5/12.5/25/3/2时,所得乳液粒径为112.5 nm;聚合物乳液经甲醇抽提纯化48h后损失的质量分数为6.49%,纯化后产物中的NaSS单元的摩尔分数为20.1%,接近其理论值23.8%.     

环己烷-乙烯基降冰片烯体系汽液平衡数据测定及关联

采用改进的Rose汽液平衡釜,测定了在12.0kPa压力下的乙烯基降冰片烯精馏体系中环己烷(CH)-乙烯基环己烯（VCH）,环己烷(CH)-乙烯基降冰片烯(VNB),环己烷(CH)-四氢茚(THI)的汽液平衡数据,并进行了热力学一致性验证,由所测数据回归出三组用于该体系Wilson方程的配偶参数,并证明了Wilson方程可以较好地关联环己烷-乙烯基降冰片烯体系的汽液平衡.为乙烯基降冰片烯精馏体系的开发与设计提供了基础数据.     

帝斯曼使乙丙橡胶采用先进催化弹性体技术

帝斯曼公司2007年10月中旬宣布，投资1000万欧元将使其荷兰Geleen的乙丙橡胶生产线采用2007年初开发的“先进催化弹性体（ACE）”技术。这项投资将于2008年第四季度投用，将使该公司生产新家族Keltan产品，该产品高含2-乙烯基-5降冰片烯第三单体，可提高过氧化物硫化效率。该技术已申请了多项专利。这类高含2-乙烯基-15降冰片烯（VNB）的产品能极好地进行过氧化物硫化，可使用户降低昂贵的过氧化物用量，而却能保持材料性能。     

2-羟基-4-氧杂三环[4,2,1,03,7]-5-壬酮的合成与表征

2-羟基-4-氧杂三环[4,2,1,03,7]-5-壬酮是光电材料的重要中间体,本文以丙烯酸和环戊二烯为原料,经Diels-Alder和氧化合成目标化合物,并通过1H NMR、13C NMR、MS和IR表征确定了5-降冰片烯-2-甲酸和目标化合物结构。     

降冰片烯与α-烯烃共聚物薄膜的性能研究

详细研究了共单体的含量和结构对降冰片烯(NB)与乙烯、丙烯、己烯、癸烯的共聚物的热性能、光学性能和力学性能的影响。研究结果表明:每一组共聚物都具有可控的玻璃化转变温度;共聚物薄膜具有良好的透明性,透过率达到了90%左右,并且随着共单体侧链长度的增加而提高;共聚物的拉伸强度随着共单体含量的增大而降低,并随着共单体侧链长度的增加而提高。     

5—降冰片烯—2,3—二羧酸单甲酯的合成

由双环戊二烯热解制得的环戊二烯与顺丁烯二酸酐反应得５－降冰片烯－２,３－二酸酐（ＮＡ）,再单甲酯化制得５－降冰片烯－２,３－二羧酸单甲酯（ＮＥ）,产品收率可达５．６２％,左右,纯度≥９７％。     

用负载钛催化剂催化1-丁烯与乙烯基降冰片烯共聚合

以负载钛体系(TiCl4/MgCl2,简称Ti)为主催化剂,三异丁基铝(简称Al)为助催化剂,加氢汽油为溶剂,合成了1-丁烯/乙烯基降冰片烯共聚物,探讨了反应条件对聚合的影响,并用红外光谱、核磁共振氢谱和差示扫描量热法对共聚物结构和热性能进行了表征和测试.结果表明,聚合的最佳反应条件为乙烯基降冰片烯的投料摩尔分数7.6%、Ti/单体(摩尔比) 10-4、Al/Ti(摩尔比) 500、反应温度40 ℃和反应时间10 h;通过与聚1-丁烯的对比,证明共聚后体系中引入了双键和大体积取代基,共聚物中乙烯基降冰片烯链段的摩尔分数为1.98%.     

生产间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的新工艺

用SO3 做磺化剂生产间苯二甲酸二甲酯 5 磺酸钠 ,每t产品只产生 2t废水 ,易处理。产品收率 72 % ,质量稳定 ,各项指标均超过杜邦公司同类产品水平 ;传统工艺用发烟硫酸或浓硫酸做磺化剂 ,每t产品产生 2 0～ 30t废水 ,处理困难 ,成本高 ,收率只有 6 2 %。从技术、市场、效益等方面论述了建设 2 0 0 0t a生产装置的可行性。