甲醇制乙烯和丙烯等低碳烯烃的研究进展

综述了国内外甲醇制乙烯和丙烯等低碳烯烃的研究情况,总结了甲醇制乙烯以及丙烯的工艺技术,介绍了目前的发展和应用现状,针对所用的催化剂的改性进行了概括和归纳,并对甲醇制乙烯丙烯等烯烃的发展进行了展望.     

埃克森美孚改善乙烯和丙烯选择性的新型催化剂

美国埃克森美孚化学公司开发出新型磷酸硅铝分子筛甲醇制丙烯催化剂。该催化剂催化活性显著提高，可改善乙烯和丙烯选择性。由于石脑油、乙烷及丙烷等乙烯裂解原料价格上涨导致乙烯和丙烯等原料价格的大幅上扬，正开发多种烯烃原料替代生产方法，如甲烷为原料的甲醇制丙烯MTO工艺技术。该技术可以使不便利用天然气的企业通过生产甲醇然后制成高价值的乙烯和丙烯。MTO工艺技术商业化存在的主要问题是催化剂的过快结焦，埃克森美孚化学公司开发的新型催化剂解决了这一难题。     

甲醇制烯烃技术进展

阐述了甲醇制低碳烯烃各个工艺的研究进展,从甲醇制乙烯、甲醇制丙烯和甲醇制丁烯三个方面对比了各自技术特点,指出未来需开发出以丙烯、 C_4烯烃为主产品的新技术。     

不同硅铝比ZSM-5催化剂上的MTO反应性能

由于原油供应的可预见性短缺,急需开辟新的烯烃合成路线.在固定床上,以甲醇为原料、ZSM-5为催化剂,对MTO反应进行了研究,考察了反应时间、反应温度、进料水醇摩尔比以及催化剂硅铝比对甲醇制烯烃反应的影响.结果表明,反应时间对乙烯和丙烯的摩尔比有明显的影响;反应温度在一定的范围内升高可延长催化剂使用时间,但同时也使副产物增多;水醇摩尔比对乙烯加丙烯的选择性的影响不是很明显;硅铝比为38的ZSM-5催化剂上反应产物中的初始乙烯和丙烯摩尔比较高.     

甲醇制烯烃技术进展

阐述了甲醇制低碳烯烃各个工艺的研究进展,从甲醇制乙烯、甲醇制丙烯和甲醇制丁烯三个方面对比了各自技术特点,指出未来需开发出以丙烯、 C₄烯烃为主产品的新技术。     

甲醇制取低碳烯烃（DMTO）技术开发项目获突破

由中科院大连化物所与陕西新兴煤化工科技发展有限公司等合作的“甲醇制取低碳烯烃（DMTO）技术开发”工业性试验项目取得重大突破性进展，在日处理甲醇50t的工业化试验装置上实现了近100％甲醇转化率，乙烯选择性40．1％，丙烯选择性39．0％，低碳烯烃（乙烯、丙烯、丁烯）选择性达90％以上的结果。     

UOP／HYDRO公司甲醇制烯烃工艺

工艺用途：采用UOP／HYDRO公司甲醇制烯烃(MTO)法经粗甲醇由天然气或同系物制乙烯、丙烯和丁烯。     

重油催化裂解制丙烯催化剂的评价

采用小型固定流化床,以大庆常压渣油为原料对催化裂解制丙烯催化剂进行了反应评价。采用HP6890气相色谱分析裂解气,SP3420气相色谱分析液体产物,并进一步采用色谱质谱分析液体产物组成,催化剂所含焦炭采用自行研制开发的快速精密定碳仪分析,建立起了一套催化裂解制丙烯催化剂的评价方法,结果证明,该评价方法重复性良好,结果准确,适用于重油催化裂解制烯烃的评价。所评价的催化剂的烯烃产率较高,并且随反应温度升高,乙烯产率增加,而丙产率和总烯烃产率有一最大值。反应温度为650℃,剂油比为15,水油比为0.7时,乙烯平均产率达到15.9%,丙烯平均产率达到20.7%,包括丁烯在内的总烯烃平均产率达到44.3%,说明该催化剂的催化裂解性能较好。     

Ba-MCM-49分子筛上1-丁烯催化裂解性能的研究

以Ba-MCM-49分子筛为催化剂,纯1-丁烯为原料,考察了钡的含量,反应温度,原料空速及分压对烯烃催化裂解制丙烯、乙烯反应性能的影响。实验表明,适量的钡修饰可以在一定程度上抑制氢转移及芳构化副反应的发生,从而提高了目标产物丙烯和乙烯的选择性。     

甲醇制烯烃与催化裂解制烯烃的对比分析

现阶段,乙烯、丙烯等基础有机原料仍来源于传统的催化裂解、蒸汽裂解等工艺生产;甲醇制烯烃工艺线路是以煤或天然气为原料制取甲醇进而制取乙烯、丙烯的新兴生产工艺。本文简述了甲醇制烯烃、催化裂化制烯烃的工艺流程,从反应条件、催化剂、原料与产品分布等方面对比分析甲醇制烯烃相对于催化裂解的优点。     

SAPO-34分子筛催化剂制备及发展现状

乙烯和丙烯作为重要的化工原料,在经济发展中的需求量越来越大。在石油资源越来越匮乏的今天,甲醇制烯烃作为一种可以代替常规石油路线生产低碳烯烃的新工艺受到广泛关注。SAPO-34分子筛因为高甲醇转化率和优良烯烃选择性成为当前甲醇制烯烃工艺催化剂的研究重点。合成SAPO-34分子筛的影响因素有模板剂、合成原料和反应条件等。通过调节分子筛粒径尺寸、酸性、金属改性可以实现分子筛的性能优化。介绍了SAPO-34分子筛催化剂常用的制备方法和一些分子筛催化剂改进的专利。使用一定时间后催化剂由于积炭而失活,再生工艺目前主要采用烧焦再生。2011年,神华煤制烯烃示范工程进入工业化运行,近年陆续有多套甲醇制烯烃装置投产和在建,煤制烯烃正在改变中国聚烯烃市场格局。     

甲醇制烯烃催化剂SAPO-34分子筛的制备和喷雾成型

SAPO-34分子筛用于催化甲醇转化制烯烃,乙烯和丙烯选择性高,是很好的甲醇制烯烃催化剂。由于SAPO-34分子筛失活速率快,甲醇制烯烃反应器通常是连续循环再生的流化床反应器,SAPO-34分子筛必须喷雾成型并达到一定抗磨强度后才能使用。在50 L反应釜合成了SAPO-34分子筛,并在中试喷雾装置上,以SAPO-34为活性组分喷雾成型甲醇制烯烃催化剂。结果表明,喷雾成型甲醇制烯烃催化剂的抗磨损指数为1.58%·h-1,抗磨性能达到工业应用要求,与两种工业甲醇制烯烃催化剂对比,喷雾成型甲醇制烯烃催化剂寿命最长,达260 min,乙烯、丙烯选择性以及乙烯+丙烯总选择性在对应的各个反应时间点均最高,260 min分别达到49.09%、35.05%和84.98%。     

甲醇制烯烃中SAPO-34催化剂改性研究进展

甲醇制烯烃(DMTO)是以甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烃的新兴的工艺路线。本文简述了甲醇制烯烃的反应过程,对SAPO-34催化剂及其改性研究进展进行综述。     

增产丙烯的技术进展

综述了世界丙烯产需发展趋势及增产丙烯的技术,重点介绍了FCC增产丙烯工艺、烯烃转化工艺、乙烯和丁烯易位反应生产丙烯的工艺、丙烷脱氢工艺、甲醇制烯烃工艺等,并对国内丙烯的产需发展作了分析和提出建议。     

甲醇制烯烃过程研究进展

乙烯和丙烯是重要的化工原料,目前烯烃生产技术严重依赖石油,在石油资源日益紧缺的今天,烯烃的需求量却一直快速增长,尤其是丙烯。因此,以煤或天然气为原料制备甲醇进而生产乙烯和丙烯的替代路线,逐渐受到学术界和工业界的重视。近年来,甲醇制烯烃技术在基础研究和工业放大方面都获得了快速的发展。本文综述了甲醇制烯烃常用催化剂ZSM-5和SAPO分子筛的改性及催化性能研究;对甲醇制烯烃的反应机理进行了总结,讨论了碳池机理的最新研究成果;并对甲醇制烯烃和甲醇制丙烯的工艺开发和工业放大进展进行了介绍。     

甲醇制烃催化剂及其反应机理研究进展

综述了改性和非改性ZSM-5、β和SAPO-34等多种催化剂在甲醇制烃类物质中的应用。ZSM-5主要用于甲醇制汽油过程以及甲醇芳构化反应,甲醇在β沸石上主要转化成乙烯、丙烯、丙烷、异丁烷、六甲基苯和少量五甲基苯,而SAPO-34对乙烯和丙烯等低碳烯烃具有较高的选择性（90%）。总结了甲醇制烃机理的研究进展,主要包括初始C—C的形成以及烃池物种的研究,讨论了甲醇制烃催化剂及其研究方向。     

丁烯催化裂解制取丙烯催化剂的研究进展

丁烯催化裂解制丙烯是提高丁烯利用率、提高丙烯生产工艺经济效益的新技术。分析和讨论了丁烯催化裂解制丙烯的反应机理,分别探讨了不同催化剂的优势及不足之处,包括金属氧化物催化剂、分子筛催化剂、复合分子筛催化剂和改性分子筛催化剂等。总结了分子筛酸强度、酸密度及催化剂孔道结构对催化剂转化率、丙烯选择性和稳定性的影响。提出了合成分子筛催化剂的酸性强度及酸密度是分子筛催化剂改性的主要目标,通过分子筛改性,可以提高分子筛催化剂的催化活性及目标产物丙烯的选择性,同时减少结焦,改善催化剂稳定性。最后对用于丁烯裂解制备丙烯催化剂的发展趋势和前景进行了前瞻性点评和展望。     

1-丁烯催化裂解制丙烯和乙烯反应性能的研究

以MCM-49分子筛为催化剂,纯1-丁烯为原料,考察了反应温度对烯烃催化裂解制丙烯、乙烯反应性能的影响。选择适宜的反应温度条件能够有效地抑制副反应,从而提高丙烯、乙烯的总产率。     

甲醇制取低碳烯烃（DMTO）技术开发取得突破性进展

中国科学院于2007年3月19日发布了10大重要创新成果，其中介绍了甲醇制取低碳烯烃技术开发及工业性试验取得重大突破性进展：由中科院大连化物所与陕西新兴煤化工科技发展有限责任公司和中国石化集团洛阳石化工程公司合作的“甲醇制取低碳烯烃（DMT0）技术开发”工业性试验项目取得重大突破性进展，在日处理甲醇50t的工业化试验装置上实现了近100％甲醇转化率，乙烯选择性40．1％，丙烯选择性39．0％，低碳烯烃（乙烯、丙烯、丁烯）选择性达90％以上的结果。试验装置的成功运转，对我国综合利用能源、拓展低碳烯烃原料的多样化具有重大的经济意义和战略意义。     

中原石化60万t甲醇制烯烃项目开车

<正>从中国石化集团获悉,中原石化60万t/a甲醇制烯烃(MTO)装置10月10日顺利产出合格聚合级乙烯、丙烯产品,实现装置一次投料开车成功。中原石化60万t/a甲醇制烯烃项目采用中石化自主研发的S-MTO工艺技术,自主研发、制备的催化剂和特种设备,主要设备全部实现国产化,共申请专利150多项,并建有相应的下游生产