超高效液相色谱-串联质谱法检测芹菜和土壤中灭蝇胺及其代谢物三聚氰胺残留

目的建立超高效液相色谱-串联质谱测定芹菜和土壤中灭蝇胺及其代谢物三聚氰胺残留的分析方法。方法样品以甲醇:水=4:1(V:V)混合溶液提取,经混合阳离子固相萃取柱净化,亲水作用色谱柱分离,以10mmol/L乙酸铵溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,通过电喷雾离子源正离子检测模式和多重反应监测模式测定,同位素内标法定量。结果灭蝇胺和三聚氰胺在0.01～1.0 mg/L范围内线性关系均较好,检出限为8.16×10–6～6.91×10–5 mg/kg,在0.01、0.1和1.0 mg/kg 3个添加水平下,方法回收率在81.96%～108.81%,相对标准偏差为2.83%～6.19%(n=5)。结论该方法简单、快速、准确,适合用于芹菜和土壤中灭蝇胺及其代谢物三聚氰胺的定性和定量检测。     

超高效液相色谱-串联四级杆质谱联用法测定14种蔬菜中灭蝇胺的残留

建立了韭菜等14种蔬菜中灭蝇胺残留量的超高效液相色谱-串联四级杆质谱联用法(ultra-high performance liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry, UPLC-QQQMS)测定方法。样品采用乙腈提取、取5 mL上清液氮吹干,1 mL乙腈定容。亲水作用HILIC柱分离,以含0.1%甲酸的5 mmol/L乙酸铵溶液和乙腈作为流动相等度洗脱,正离子电喷雾(electron spray ionization, ESI⁺)电离扫描、多反应监测(multiple reaction monitoring, MRM)模式,基质标准曲线外标法定量。灭蝇胺在0.5～100μg/L均有较好的线性关系(r>0.99),在2.0、4.0、20.0μg/kg 3个添加水平下,14种蔬菜中灭蝇胺回收率均在80%～113%,相对标准偏差为0.56%～7.21%,检出限(S/N=3)为0.5μg/kg,方法定量限(S/N=10)均为2.0μg/kg。     

一步式提取净化/超高效液相色谱-串联质谱法测定水生蔬菜中矮壮素和灭蝇胺

目的建立一步式提取净化/超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatographytandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定茭白、慈姑和莲藕中矮壮素和灭蝇胺的分析方法。方法样品经乙腈和盐包[2 g NaCl,2 g MgSO_4,1.5 g乙二胺-N-丙基硅烷(primary-secondary amine,PSA)]一步式提取净化,采用UPLC-MS/MS同时进行检测。结果矮壮素和灭蝇胺2种农药在0.0025～0.5 mg/L范围内具有良好的线性关系,且相关系数均大于0.9991。在0.05～0.5 mg/kg范围内,平均添加回收率为65.4%～83.6%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)在1.1%～3.6%之间。结论该方法操作简单,准确度高,适用于水生蔬菜中矮壮素和灭蝇胺2种农药的同时定量测定。     

潍坊市售鸡蛋中灭蝇胺残留水平分析

目的：对潍坊市售鸡蛋中灭蝇胺的残留水平进行分析。方法：选取了潍坊12个县市区市场上销售的鸡蛋,对其中的灭蝇胺通过UPLC-MS/MS分析技术进行监测。结果：空白基质的加标回收率皆在56.0%～86.0%,相对标准偏差（RSD）为4.4%～9.60%。线性回归方程的相关系数r为0.999 5,表明经过MCX阳离子交换固相萃取方法处理过的灭蝇胺残留量检测在1.0～200.0 ng/mL范围内,线性关系良好。以3倍信噪比计算得到检出限为0.73μg/kg,10倍信噪比算得定量限为2.19μg/kg。试验证明,MCX阳离子交换固相萃取前方法可以作为本次研究鸡蛋中灭蝇胺残留量的检测方法。连续抽检近3年潍坊市售鸡蛋样品60份,检出2份样品中含有灭蝇胺,检出率为3.33%,残留量分别为0.22 mg/kg、0.15 mg/kg,均超出国家标准限量值。结论：鸡蛋中灭蝇胺有检出,且多出自夏季样品,跟季节性添加剂的使用有一定关系,检测值高于国家限量标准,应该引起人们的重视。畜牧养殖合规合法的饲料添加剂使用还需更规范,相关人员应加强监管力度。     

高效液相色谱-串联质谱测定鸡蛋中灭蝇胺残留量的方法探讨

目的：建立高效液相色谱-串联质谱测定鸡蛋中灭蝇胺杀虫剂残留量的检测方法。方法：样品以0.1%(v/v)的甲酸水为提取液,经超声振荡提取后,加入乙腈沉淀蛋白,混匀,以10000 r/min(4 ℃)离心10 min。取上清液经MCX固相萃取柱净化后,收集淋洗液于15 mL离心管中,在50 ℃水浴下氮吹至近干,加入10%(v/v)的乙腈-水溶液涡旋溶解残渣,溶解液过0.22 μm滤膜,上机测定。采用高效液相色谱-串联质谱仪测定,正离子多反应监测(MRM)模式,内标法定量。结果：在优化后的色谱和质谱条件下,灭蝇胺浓度为0～100.0 ng/mL范围内,线性关系良好,相关系数(r)≥0.9977,方法检出限为0.4 μg/kg,基质加标平均回收率为94.8%～97.2%,相对标准偏差(RSD)为3.7%～9.6%。结论：该方法样品前处理简单、分析效率高、净化效果好、操作时间短,可广泛适用于测定鸡蛋中灭蝇胺的残留量。     

葡萄中43种农药残留的快速分析方法与膳食暴露风险评估

采用改进的QuEChERS(Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged and Safe)方法进行样品前处理,结合气相色谱串联质谱(Gas chromatography-tandem mass spectrometry, GC-MS/MS),建立了葡萄中43种农药残留的分析方法。采用此方法对武汉市2022年采集的124份市售葡萄样品进行检测,分析其农药残留现状。通过膳食摄入风险和食品安全指数法对农药残留的膳食暴露风险进行评估。结果表明,43种农药在1～500μg/L线性关系良好,相关系数R2均大于0.99。该方法的检出限为0.08～3.11μg/kg,定量限为0.24～9.33μg/kg;在3个水平(10、50、100μg/kg)的添加浓度下,回收率为71.7%～128.8%,相对标准偏差为2.6%～9.7%,可满足葡萄中农药残留检测的要求。124份样品农药残留的检出率为46.8%,共检出12种农药。其中,氯氟氰菊酯和氯氰菊酯超标,超标率分别为3.2%和0.8%。对检出的12种农药进行膳食暴露风险评估,慢性膳食暴露风险范围为0.092%～0.598%,急...     

草莓中棉隆及其代谢物异硫氰酸甲酯的分析方法与膳食风险评估

目的建立超高效液相色谱-串联质谱(ultraperformanceliquidchromatographytandemmass spectrometry, UPLC-MS/MS)和气相色谱(gas chromatography, GC)检测棉隆及其代谢物异硫氰酸甲酯在草莓中残留的检测方法。方法棉隆的前处理方法采用乙腈提取,氮吹至近干,用乙腈与0.1%甲酸溶液(体积比5:5)溶解,乙二胺-N-丙基硅烷吸附剂(N-(n-Propyl)ethylenediamine, PSA)净化。异硫氰酸甲酯的前处理方法采用乙酸乙酯提取,氮吹至1.0 mL以下,用乙酸乙酯定容。结果棉隆和异硫氰酸甲酯最小检出量分别为(1.0×10-11)和(5.0×10-11) g。在0.001～0.5 mg/L和0.05～10 mg/L浓度范围内线性良好,相关系数分别为1.0000和0.9985。棉隆和异硫氰酸甲酯在草莓中的添加水平为0.02～1.0mg/kg条件下,平均回收率分别为88%～111%和76%～87%,相对标准偏差分别为1.7%～2.7%和4.7%～9.5%。膳食摄入风险评估结果显示:普通人群棉隆的国家估算每日摄入量(National estimated daily intake, NEDI)是0.0056 mg,风险熵值(risk quotient, RQ)为2.22%。结论残留量对一般人群健康不会产生不可接受的风险。     

矮壮素在荸荠田中的残留及质量安全风险评估

目的：评估矮壮素在荸荠生长中使用必要性与安全性。方法：基于QuEChERS样品前处理技术,建立超高效液相色谱串联质谱法(ultra performance liquid chromatograghy tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定荸荠中矮壮素的分析方法。样品经乙腈提取,NaCl和MgSO4盐析除水后,用UPLC-MS/MS分析,采用多反应离子监测模式 (MRM)检测,基质匹配外标法定量。通过残留模拟试验,分析用药量与残留量之间、荸荠产量和营养品质之间的关系;通过消解试验,分析矮壮素在荸荠及水环境中的消解规律,并根据样品的检测数据进行矮壮素在荸荠上的安全性评价。结果：目标物在一定质量浓度范围内具有良好的线性关系 (r≥0.9934),在0.01、0.1、1 mg·kg-1添加水平下,平均回收率为70%-115%,相对标准偏差 (RDS)为1%~12%;方法定量下限为0.01 mg·kg-1。试验中用50%矮壮素水剂 (稀释倍数667倍)喷施荸荠植株一次,通过消解规律研究发现,喷施矮壮素后,荸荠植株样品中残留量是先升高后降低的,28天时的植株样品中矮壮素含量降到了1.13-1.35 mg·kg-1;田水中矮壮素的含量是随时间增加而逐渐减少的,21天时的田水中矮壮素均未检出。试验条件下,荸荠样品中矮壮素残留对成年人的慢性风险商均处于低风险水平,荸荠上使用矮壮素是安全的。结论：试验验中矮壮素不但能增加荸荠产量,而且没有引起品质明显变化,因此荸荠在生产中有使用矮壮素的必要性。     

液相色谱-串联质谱法同时测定虾仁中八种生物胺

建立了高效液相色谱串联质谱技术同时测定南美白对虾虾仁中亚精胺、精胺、腐胺、尸胺、组胺、2-苯乙胺、酪胺和色胺8种生物胺(Bas)的分析方法。样品用1%三氯乙酸水溶液提取,采用C18柱色谱分离、以甲醇和5 mmol/L乙酸铵溶液为流动相分离八种生物胺,选择性监测模式采集质谱数据。8种生物胺在0.05~100μg/L范围内线性良好,相关系数r≥0.998,方法的检出限(LODs,S/N=3)在0.001 5~0.016 0μg/L之间,定量限(LOQs,S/N=10)在0.004 6~0.048 0μg/L之间。8种生物胺平加标回收率为85%~117%。该方法快速简便,灵敏度高、准确度高等特点,适用于虾仁中生物胺的检测。     

农产品豇豆中农药残留的检测能力验证结果分析

目的：通过参加河南省农业农村厅组织的2022年农产品质量安全(农产品中农药残留)检测能力验证工作,了解验证并提高本检测机构实验室对农产品中农药残留测定的能力水平。方法：依据作业指导书,参考GB 23200.113—2018中农药残留检测的基本操作,采用气相色谱-串联质谱法对收到的豇豆盲样进行检测,外标法定量。结果：样品A147中检出甲基对硫磷含量为0.047 8 mg·kg^-1,腐霉利含量为0.244 0 mg·kg^-1,联苯菊酯含量为0.046 2 mg·kg^-1;样品A153中氧乐果含量为0.035 0 mg·kg^-1,毒死蜱含量为0.043 5 mg·kg^-1;样品A165中乙酰甲胺磷含量为0.125 0 mg·kg^-1,甲胺磷含量为0.051 7 mg·kg^-1。结论：本次实验室的农药残留能力验证结果为满意。     

草莓中嘧霉胺的残留与膳食风险评估

为明确嘧霉胺在大棚草莓中的残留行为及其可能产生的膳食摄入风险,进行了规范的田间残留试验及对不同人群的膳食暴露及风险评估。结果表明:大棚条件下,嘧霉胺在草莓果实上的消解速率符合一级动力学方程,半衰期为4.28 d。400 g/L嘧霉胺悬浮剂以有效成分用量562.5 g a.i./ha和843.75 g a.i./ha施药,分别设置喷施2次和3次,施药间隔期7 d。在最后一次喷药后3、5和7 d采收的草莓中,嘧霉胺最终残留量均不超过我国规定的其在草莓中的最大残留限量值(3 mg/kg)。基于残留试验数据和日平均膳食摄入量及每日允许摄入量(ADI),计算得到我国各类人群中嘧霉胺暴露的风险商(RQ)。结果表明,喷施嘧霉胺后3~7 d内的草莓对2~4岁、18~30岁和60~70岁人群的膳食摄入风险都很低,均在可接受范围之内。     

蔬菜中多效唑残留的膳食暴露与风险评估

多效唑是蔬菜种植中常用的延缓类生长调节剂。为明确蔬菜中多效唑残留的膳食摄入风险,开展了马铃薯、番茄和茄子3个蔬菜品种的规范残留试验和市场抽样监测,并基于以上数据对蔬菜中多效唑残留进行了膳食摄入慢性风险和急性风险评估,提出了蔬菜中多效唑的推荐MRL值。结果表明,蔬菜中多效唑的国家估计每日摄入量为0.040~0.21μg/(kg bw·d),仅占ADI的0.04%~0.21%,国家估计短期摄入量为0.070~0.95μg/(kg bw·d),仅占ARf D的0.07%~0.95%,基于规范残留试验和市场监测得到的评估结果相一致,蔬菜中多效唑残留对我国各类人群的膳食摄入慢性风险极低,急性风险水平虽在不同人群和不同蔬菜品种中有差异,但整体风险也非常低,均在可接受范围内;蔬菜中多效唑残留的建议MRL值为0.5 mg/kg,该值对我国各类人群多效唑暴露的保护水平为12.5~50倍。     

高效氯氰菊酯在甘蓝中的残留行为及膳食风险评估

为了评价高效氯氰菊酯在甘蓝上的使用安全性,在陕西、福建等十二地进行了田间试验,研究高效氯氰菊酯在甘蓝中的残留及消解动态,并进行膳食风险评估.甘蓝样品采用乙腈提取,经抽滤、盐析、浓缩后,正己烷定容至5 mL,进行气相色谱检测.结果 表明:在0.01～5.00 mg/L范围内,高效氯氰菊酯质量浓度与其响应峰面积呈良好的线性...     

烯酰吗啉在人参和土壤中的残留动态及膳食风险评估

采用高效液相色谱-质谱技术研究质量分数80%的烯酰吗啉水分散粒剂在人参根、茎、叶和土壤中的消解动态及最终残留量,并对其可能产生的膳食安全风险进行评估。样品经丙酮提取,GPR固相萃取柱净化后以液相色谱分离,采用电喷雾电离源,以质谱正离子扫描多反应监测模式进行定量分析,外标法定量。在0.01～0.20 mg/kg添加范围内,烯酰吗啉在人参根、茎、叶及土壤中的回收率为82.0%～95.5%,相对标准偏差为5.01%～7.67%。施药剂量为800 g a.i./hm2时,烯酰吗啉在人参根、茎、叶和土壤中的降解半衰期为9.13～16.35 d。在一个生长季节使用1 次,施药剂量为533.33～800 g a.i./hm2时,烯酰吗啉在人参根、茎、叶和土壤中的最终残留量分别为未检出～0.024 5、0.023 3～0.138 7、0.121 5～0.618 2 mg/kg和0.008 4～0.073 8 mg/kg,风险商值为3.56×10-7（远小于1）,风险较低,处于安全水平。建议我国烯酰吗啉在人参中的最大残留限量值可暂定为0.05 mg/kg,安全间隔期为28 d。     

山东潍坊地区黄瓜中623种农药及代谢物残留的快速筛查及风险评估

为了解山东潍坊地区黄瓜的农药残留状况,该研究采用保留指数-气相色谱-串联质谱法对在山东潍坊地区生产和流通环节采集的392份黄瓜样品进行623种农药及代谢物残留的定性筛查和定量检测,并进行农药残留风险评估及排序。结果表明,392份黄瓜样品中共检出55种农药及代谢物,检出率为0.26%~92.09%,筛查出19种现有国标方法（GB 23200.113-2018和GB 23200.8-2016）未覆盖的农药残留;5种农药超出最大残留限量,即螺螨酯（2.30%）、硫丹（1.02%）、甲霜灵（0.51%）、醚菌酯（0.26%）、哒螨灵（0.26%）;检出55种农药残留的慢性和急性膳食摄入风险均低于100%,摄入风险可接受;根据残留风险得分排序,中高风险农药占比较高（60%）,特别是一些禁限用农药（硫丹、2,4-滴丁酯）的检出可能与农业投入品的隐性添加有关;流通环节（33.5%）检出农药数量高于15种的样品占比明显高于生产环节（4.08%）,这一现象可能与从基地到市场的“三前环节”存在风险点,缺乏有效监管有关,建议加强“三前环节”监管和农药使用管理,确保农产品质量安全。     

不同产地甜瓜植物生长调节剂残留分析和膳食风险评估

为明确不同产地甜瓜植物生长调节剂残留状况,探明其残留风险。该研究以2020年广西,海南、河北、辽宁、江苏、吉林132份甜瓜样品为研究对象,参照DB65/T 3970-2017《蔬菜和水果中17种植物生长调节剂残留量的测定液相色谱- 串联质谱法》开展了样品中6种植物生长调节剂残留水平的定量分析,比较了不同产地甜瓜植物生长调节剂残留差异,进而开展了各产区残留植物生长调节剂的急、慢性膳食摄入风险评估和风险排序。甜瓜样品中残留5种植物生长调节剂,其中脱落酸残留样品占比最高为72.13%,其次是多效唑、矮壮素、氯吡脲、烯效唑,残留样品占比分别为11.48%、9.29%、4.37%、2.73%。残留的5种植物生长调节剂,其慢性膳食摄入风险在0%~0.119 7%,平均值为0.015 2%;急性膳食摄入风险在0%~9.714 1%,平均值为0.669 2%,均远低于100%,处于安全水平。风险排序得分,无高风险植物生长调节剂,且不同产地残留样品风险得分不同。综合残留样品占比、急、慢性膳食风险评估及风险得分来看,eMRL建议制定修订多效唑、矮壮素、烯效唑的最大残留限量值分别为9、4、1 mg/kg,且脱落酸和多效唑的残留风险相对较高,建议加强关注。     

不同产地西瓜农药残留分析与膳食风险评估

为明确不同产地西瓜农药残留状况,区分不同产区残留农药不同之处,本研究以新疆、山东、广西80个西瓜样品为研究对象,明确其60种农药残留水平的基础上,通过英国兽药委员会兽药残留风险排序方法对三产地西瓜残留农药进行排序、比较,并通过急性、慢性膳食摄入风险对其安全水平进行评估。结果显示:三产地共检出11种农药残留,新疆、山东、广西西瓜中残留农药种类分别为6、7、8种,且残留水平不同,检出农药风险得分也不同,其中广西检出的农药三唑磷、敌敌畏、咪鲜胺、苯醚甲环唑(24.60、24.60、18.30、18.15),山东检出的农药苯醚甲环唑、丙溴磷(18.50、18.10),新疆检出的农药农药苯醚甲环唑(18.20)风险得分相对较高。对检出农药进行急性、慢性膳食摄入风险结果显示西瓜中所有残留农药其%ADI、%ARf D值分别在0.01%～1.53%、0.03%～23.30%之间不等,其结果远小于100%。三地区样品中检出农药残留种类、残留水平、风险得分不同,需要根据产区重点关注相应农药,但残留农药水平属于安全限量内。     

乙嘧酚在冬瓜上的残留行为及膳食风险评估

目的 研究乙嘧酚在冬瓜上的残留行为,对膳食摄入风险进行评价.方法 冬瓜样品经乙腈提取,N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)净化,液相色谱-串联质谱法进行检测,通过基质匹配标准溶液外标法定量.2018年在山东、福建、安徽、广西、四川和北京6地进行乙嘧酚在冬瓜上的规范残留试验,获取乙嘧酚...     

萝卜中戊唑醇的残留状况及膳食风险评估

目的 探究戊唑醇在萝卜中的残留状况并评估其膳食风险.方法 样品中残留的戊唑醇采用乙腈提取后,经N-丙基乙二胺和无水硫酸镁净化,超高效液相色谱-串联质谱法检测,基质匹配外标法定量.结果 在0.0005～0.5000 mg/L浓度范围内线性关系良好,戊唑醇在萝卜根茎和萝卜叶上的线性方程分别为Y=1727069X+21681...     

液相色谱-串联质谱法测定豇豆及其栽培土壤中吡唑萘菌胺及其代谢物和嘧菌酯

目的建立用于豇豆及土壤中吡唑萘菌胺及其代谢物和嘧菌酯残留量检测的液相色谱-串联质谱方法。方法采用水和乙腈提取匀浆后豇豆和土壤样品,经N-丙基乙二胺和无水硫酸镁净化,使用甲醇(A)和0.05%甲酸水(B)作为流动相进行梯度洗脱,质谱(ESI+)采用多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)对吡唑萘菌胺及其代谢物和嘧菌酯的定量离子和定性离子进行扫描,结合目标物标准曲线进行定量分析。结果经过3个水平的添加回收率实验,建立方法的平均回收率在74%~101%之间,相对标准偏差0.9%~9.2%(n=5)。吡唑萘菌胺顺式异构体(SYN 534969)、吡唑萘菌胺反式异构体(SYN 534968)、吡唑萘菌胺代谢物一(SYN545364)、吡唑萘菌胺代谢物二(SYN 545449)和嘧菌酯的仪器检出限分别为0.1、0.1、0.1、0.8和0.03 mg/kg,加标回收实验得出吡唑萘菌胺代谢物二(SYN 545449)在豇豆和土壤中的最低检出浓度均为0.05 mg/kg,吡唑萘菌胺顺式异构体、反式异构体、吡唑萘菌胺代谢物一(SYN 545364)及嘧菌酯的最低检出浓度均为0.005 mg/kg。结论该方法简单、快速、准确,灵敏度高,适用于豇豆及土壤中吡唑萘菌胺及其代谢物和嘧菌酯残留量检测。