催化反应精馏萃取连续制备乙酸乙酯

本文以固体酸作主催化剂,浓硫酸作辅催化剂,在直径200mm的催化反应精馏塔中进行合成乙酸乙酯的研究.塔顶酯相经萃取脱水后,引出部分回流至塔顶,构成反应精馏--萃取联合过程.考察了进料位置、醇酸比、回流比及进料温度等因素对过程的影响,在本实验最优条件下,最终可获得酯含量大于99.5%的产品.     

反应精馏—萃取联合过程合成乙酸乙酯的研究

将固体酸作为主催化剂与不锈钢填料以一定的规律置于反应精馏塔中，以一路易斯酸作为辅助催化剂置于塔釜中，采用反应精馏的形式连续合成乙酸乙酯。塔顶全部酯相经萃取脱去水后再引出部分回流到反应精馏塔塔顶，构成了反应精馏－萃取联合过程。该过程酯化转化率高，酯相带水能力强，减少了回流比，降低了能耗，提高了设各的生产能力。     

反应精馏——萃取联合过程合成乙酸乙酯的研究

将固体酸作为主催化剂与不锈钢填料以一定的规律置于反应精馏塔中，以一路易斯酸作为辅助催化剂置于塔釜中，采用反应精馏的形式连续合成乙酸乙酯。塔顶全部酯相经萃取脱去水后再引起部分回流到反应精馏塔塔顶，构成了反应精馏－萃取联合过程。该过程酯化转化率主，酯相带水能力强，减少了回流比，降低了能耗，提高了设备的生产能力。     

催化反应精馏技术连续制备乙酸乙酯

在直径３０ｍｍ的催化反应精馏塔中进行合成乙酸乙酯的研究，考察了酸醇比、进料流量、回流比、进料位置等因素对过程的影响，在本实验最优条件下，塔顶可获得酯含量大于９４％的产品。     

二氟乙酰乙酸乙酯的合成

二氟乙酸乙酯和乙酸乙酯(摩尔比为1∶3)在乙醇钠催化下进行克莱森酯缩合反应,得到二氟乙酰乙酸乙酯。反应在50℃下进行4h,以过量的乙酸乙酯和反应生成的乙醇共沸除掉乙醇,使反应进行完全。除掉溶剂后减压蒸馏得纯度大于99%的产品,产品收率68.14%。     

醋酸酯的酯化水相是否参与回流的确定

从理论上阐述以冰醋酸和醇为原料,浓H2SO4为催化剂合成醋酸酯的生产工艺,为提高酯的产率,通过比较酯化反应生成的水含量与产品酯、水形成的二元共沸混合物中的水含量的大小来确定酯化塔顶的水相是否参与回流。实际生产中验证这一确定方法是可行的,并得出结论：对于酯化合成法生产醋酸酯系列产品,分子量低于醋酸乙酯（包括醋酸乙醋）的酯,即分子量较小的酯,其酯化塔顶水相不参与回流;分子量大于或等于醋酸丙酯的酯,即分子量较大的酯,其酯化塔顶水相需要部分参与回流。     

离子液体应用于连续催化酯化制备乙酸乙酯

首先在间歇反应条件下考察了基于吡咯烷酮/咪唑阳离子的5种硫酸氢盐离子液体作为催化剂用于乙酸和乙醇酯化反应的催化活性,并与浓硫酸进行了比较。然后选取成本最低和催化效果较佳的离子液体——2-吡咯烷酮硫酸氢盐离子液体([Hnhp]HSO4),采用反应精馏技术,进行了连续酯化制备乙酸乙酯的研究。结果表明,当釜液酸醇比为6∶1(均为摩尔比),[Hnhp]HSO4用量为乙酸物质的量的0.5%,釜温110℃,原料进料速度为40 m L/h,进料醇酸比为1.02∶1,回流比为1,回流酯流速为35 m L/h,反应48 h,塔顶粗酯的酯含量达94%~96%,过程可保持较好的连续性和稳定性。相比于传统的浓硫酸催化剂,离子液体[Hnhp]HSO4对设备腐蚀性小,对环境友好。     

蔗糖脂肪酸酯纯化工艺研究

将蔗糖脂肪酸酯粗品溶解于乙酸乙酯中,溶解滤除蔗糖后得蔗糖脂肪酸酯粗品溶液,再于55℃~60℃搅拌下加入硫酸镁,析出固体。过滤得滤液与固体。滤液经水洗、干燥得低单酯蔗糖脂肪酸酯。将固体用乙酸乙酯泡洗,泡洗液经水洗、干燥得高单酯蔗糖脂肪酸酯。蔗糖脂肪酸酯总收率为85%~98%。     

三氟乙酰乙酸乙酯的合成

乙酸乙酯与三氟乙酸乙酯（摩尔比为3：1）在乙醇钠作用下进行克莱森酯缩合反应，得到三氟乙酰乙酸乙酯。反应在50℃下进行5h，以过量的乙酸乙酯与生成的乙醇共沸除掉乙醇，使反应进行完全。除掉溶剂后．减压蒸馏得产品，收率75．9％。     

反应精馏合成乙酸乙酯

提供了用浓硫酸作催化剂、在填料塔中得到较高纯度乙酸乙酯的方法。考察了进料比、回流比、进料温度、釜温等对塔顶酯含量的影响，找出了较佳的工艺条件和主要控制参数     

N-苄基甘氨酸乙酯合成及应用研究进展

叙述了国内外N 苄基甘氨酸乙酯的几种化学制备方法,即分别以卤代乙酸乙酯、甘氨酸乙酯、叠氮乙酸乙酯和乙醛酸乙酯乙基半缩醛为起始原料的合成工艺。并介绍了N 苄基甘氨酸乙酯在农业、医药、化工等行业中合成有机中间体方面的应用情况。     

减压气流法合成D,L-丙交酯

以质量分数85%的D,L-乳酸为原料,采用先常压除水,然后加入辛酸亚锡催化剂,减压除水,通氮气将生成的丙交酯蒸出的工艺路线,减少了原料损失,提高了产率。使用循环水真空泵代替油泵,低真空度条件下成功得到了丙交酯,降低了设备成本。然后对比了乙酸乙酯和乙醇作为溶剂对粗产品的提纯,发现无水乙醇的结晶效果好于乙酸乙酯。最后用核磁、红外等对纯化后的丙交酯进行了表征。     

Synthesis of novel energetic compounds. 8. Electrosynthesis of azidodinitromethyl compounds

Azidodinitromethyl compounds represent a new highly energetic class of propellant ingredients. Preparation of these materials was accomplished by means of electroxidative coupling of azide ions to dinitromethyl carbanions. Thus, anodic coupling of sodium azide with ethyl 4,4-dinitrobutyrate produced ethyl 4-azido-4,4-dinitrobutyrate. Similarly, 4-azido-4,4-dinitrobutyl acetate was prepared from 4,4-dinitrobutyl acetate and converted by way of the corresponding alcohol to the nitrate ester, 4-azido-4,4-dinitrobutyl nitrate.     

DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的合成及拆分

以对甲砜基苯丝氨酸铜为原料,浓硫酸为催化剂,考察了DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的制备工艺。最佳的工艺条件为:n(对甲砜基苯丝氨酸铜)∶n(浓硫酸)∶n(乙醇)=1∶6∶50,反应温度83℃,反应时间10 h,0℃下析晶,氨析时的pH=7.5,在该条件下,DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为92%。对酯化废液及氨析废液中的DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行回收,最终DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的收率提高到98%左右。采用IR1、HNMR和HPLC对所合成的产物DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行了分析与表征。以D-酒石酸作为手性拆分剂,对DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行拆分,结果表明,拆分最佳工艺为:n(DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯)∶n(D-酒石酸)∶n(甲醇)=1∶1∶50,氨析过程中的pH=7.5时,D-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为93%。     

Crystallization of acetaminophen micro-particle using supercritical carbon dioxide

Fine particles of acetaminophen were produced by Aerosol Solvent Extraction System (ASES). The experiments were conducted to investigate the effects of various temperatures, pressures, solvents, solution concentrations and solution feed volume rates on particle size and morphology. The choice of solvent appears to be very important for getting specific particle shape and size. The result shows that when ethyl acetate is used as a solvent, the irregular and acicular morphology of raw material is recrystallized to be regular and monoclinic. The average particle size of recrystallized acetaminophen from ethyl acetate solution has been measured to be 3–4 Μm, which was about 1/20th of raw acetaminophen in size. The particle size distribution range also became narrow from 82 Μm to 4.9 Μm.     

一锅法合成4-甲基-5-咪唑甲酸乙酯工艺

[目的]寻找一条合成4-甲基-5-咪唑甲酸乙酯的新工艺路线。[方法]以乙酰乙酸乙酯、磺酰氯与甲酰胺为原料,采用一锅法合成一种用途广泛的多功能单体4-甲基-5-咪唑甲酸乙酯。[结果]通过实验,确定了一条合成4-甲基-5-咪唑甲酸乙酯的新工艺:以二氧六环为溶剂,环化时反应温度为120℃,反应时间为4 h,n(乙酰乙酸乙酯)∶n(磺酰氯)∶n(甲酰胺)为1∶1∶2,在该条件下,4-甲基-5-咪唑甲酸乙酯的产率为70%。[结论]该方法路线简单,原料易得,适合工业化生产。     

从废酯液中回收醋酸乙酯的分离技术

介绍了以废酯液为原料分离生产醋酸乙酯的工艺过程。利用废酯液中各组分在水中溶解特性的不同,水洗沉降对酸性物质与酯进行初步分离。依据精馏理论,确定分离初始方案。选择合适的热力学方程,利用模拟软件模拟分离过程;根据总费用最小,优化操作条件和塔设备参数,确定最优分离条件。模拟计算结果表明:采用2个塔流程可有效分离生产出合格品醋酸乙酯,年收益达500.1万元。     

乙醛缩合法生产乙酸乙酯的应用与展望

乙酸乙酯作为基础化工原料受到国际市场的波动影响较大,这几年我国的进口呈现负增长态势,而出口正增长则逐渐增大。而在加强环保和改革的形式下,传统的酯化法已经不能适用我国,对于已经实现工业化的乙醛缩合法是值得我国企业转型考量的方向。     

解草唑的合成研究

以α 氨基 (2 ,4 二氯苯基亚联氨基 )乙醛酸乙酯和三氯乙酰氯为原料合成解草唑 ,选用合适的溶剂 ,将酰化、合环一步完成 ,提高了收率 ,简化了操作 ,优惠摩尔比为 1∶1 .2 ,温度为 1 1 5℃ ,收率为 82 4 % ,产品纯度 >95%。     

乙酸乙酯生产工艺研究进展及市场分析

乙酸乙酯是目前应用广泛的一种重要的有机化工原料。综述了乙酸乙酯的合成工艺及其国内市场分析,对乙酸乙酯生产方法及市场前景进行了展望。