丙醛与硫化氨环化缩合反应产物研究

采用乙醇作溶剂,以0.10mol丙醛与0.18mol硫化铵水溶液为原料,在0℃下反应5h,制得2,4,6-三乙基-5,6-二氢-4H-1,3,5-二噻嗪香料化合物;并采用FTIR、傅立叶离子回旋变换质谱、1HNMR和13CNMR对其进行了结构表征。通过GC-MS对反应后所得粗品进行分析,确定了其组成成分主要为2,4,6-三乙基-5,6-二氢-4H-1,3,5-二噻嗪、六氢-1,3,5-三嗪、N-亚丙基-1-胺基-1-丙烯、3,5-二乙基-1,2,4-三硫杂环戊烷、2,4,6-三乙基-四氢-1,3,5-噻二嗪、N,N’-二亚丙基丙二胺、3,5-二乙基-4,5-二氢-1,2,4-二噻唑。文中探讨了该反应生成2,4,6-三乙基-5,6-二氢-1,3,5-二噻嗪及其副产物的机理,也探讨了2,4,6-三乙基-5,6-二氢--4H-1,3,5-二噻嗪、2,4,6-三乙基-六氢-1,3,5-三嗪和2,4,6-三乙基-四氢-1,3,5-噻二嗪等在GC-MS分析过程中发生分解的情况;最后对2,4,6-三乙基-5,6-二氢-4H-1,3,5-二噻嗪作为潜在的食品香料化合物的安全性问题做了相关的评价。     

丙醛与硫化铵环化缩合反应产物研究

采用乙醇作溶剂,以0.1 mol丙醛与0.18 mol硫化铵水溶液为原料,在0℃下反应5 h,制得2,4,6-三乙基-5,6-二氢-4H-1,3,5-二噻嗪香料化合物;并采用FTIR、傅里叶离子回旋变换质谱、1HNMR和13CNMR对其进行了结构表征。通过GC-MS对反应后所得粗品进行分析,确定了其组成成分主要为2,4,6-三乙基-5,6-二氢-4H-1,3,5-二噻嗪、六氢-1,3,5-三嗪、N-亚丙基-1-胺基-1-丙烯、3,5-二乙基-1,2,4-三硫杂环戊烷、2,4,6-三乙基-四氢-1,3,5-噻二嗪、N,N'-二亚丙基丙二胺、3,5-二乙基-4,5-二氢-1,2,4-二噻唑。文中探讨了该反应生成2,4,6-三乙基-5,6-二氢-4H-1,3,5-二噻嗪及其副产物的机理,也探讨了2,4,6-三乙基-5,6-二氢-4H-1,3,5-二噻嗪、2,4,6-三乙基-六氢-1,3,5-三嗪和2,4,6-三乙基-四氢-1,3,5-噻二嗪等在GC-MS分析过程中发生分解的情况;最后对2,4,6-三乙基-5,6-二氢-4H-1,3,5-二噻嗪作为潜在的食品香料化合物的安全性问题做了相关的评价。     

麝香体系结晶分离研究

研究了根据酮麝香、1,3-二甲基-2,4-二硝基-5-叔丁基苯晶体生长速度的不同,从对二者均达到饱和的溶液中分离得到1,3-二甲基-2,4-二硝基-5-叔丁基苯晶体的过程,计算了晶体生长速度并进行了实验验证。     

2-氯-4,6-二硝基间苯二酚合成工艺研究

文章采用1,2,3-三氯苯为起始原料对合成PBO纤维单体4,6-二氨基间苯二酚的重要中间体2-氯-4,6-二硝基间苯二酚的合成方法进行了研究,并采用红外光谱法和氢核磁共振法对4,6-二硝基-1,2,3-三氯苯和2-氯-4,6-二硝基间苯二酚的结构进行了表征;采用正交试验法对4,6-二硝基-1,2,3-三氯苯碱性水解合成2-氯-4,6-二硝基间苯二酚的合成工艺进行了研究,确定了最佳工艺条件,在此条件下得到2-氯-4,6-二硝基间苯二酚的收率为95.3%。     

生物素介导的1,4-二[(2-氨乙基)氨基]-9,10-蒽二酮的合成研究

以邻苯二甲酸酐和对苯二酚为初始原料,采用2种不同方法合成了1,4-二[(2-氨乙基)氨基]-9,10-蒽二酮。考察了时间、温度、物料比等因素对1,4-二[(2-氨乙基)氨基]-9,10-蒽二酮收率的影响。适宜的反应条件为:n(1,4-二羟基蒽醌)∶n(乙二胺)=1∶20,反应温度50℃,反应时间1 h。以1,4-二[(2-氨乙基)氨基]-9,10-蒽二酮为原料,与生物素缩合合成了由生物素介导的1,4-二[(2-氨乙基)氨基]-9,10-蒽二酮,收率为89.8%。     

2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸的合成

为了制备2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸,首先采取Hantzsch合成法,以0.10 mol苯甲醛、0.125 mol碳酸氢铵和0.25 mol乙酰乙酸乙酯为原料,在40 mL甲醇溶剂中回流0.5 h,合成了1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,产率为45.9%;取0.01 mol 1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯在0.02mmol六水三氯化铁的醋酸水溶液中回流反应1 h进行芳构化合成了2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,产率为50.2%;最后,2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯进行水解合成目标产物,产率为62.7%。     

6-取代-l,4-环辛二烯的单重态氧反应——合成顺式-5,8-和反式-5,6-二取代-1,3-环辛二烯含氧衍生物的方便途径

以竹红菌甲素作敏化剂匹配高压钠灯产生单重态氧,在甲醇溶液中,氧化6-取代-1,4-环辛二烯(1),(2),并经亚硫酸钠还原,得到顺-5,8-二取代-1,3-环辛二烯和反-5,6-二取代-1,3-环辛二烯发。化合物(3)是在三氯乙烷溶液中,未经还原得到过氧化氢基取代-1,3-环辛二烯。基态分子的稳定构象决定了反应产物的立体选择性。这类反应为用光氧化方法合成顺-5,8-二取代和反-5,6-二取代-1,3-环辛二烯含氧衍生物提供了方便的途径。     

2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的合成研究进展

2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶是一种耐热的单质炸药,具有熔点高,爆速高等特点/本文分别从不同原料(三硝基氯苯,2,4-二硝基氯苯,2,4-二硝基氟苯)的角度对2,6-二苦氮基-3,5-二硝基吡啶的合成路线进行了概述,最后提出了综述展望。     

荧光素酯的合成及对红豆杉细胞的染色作用

以荧光素为原料,分别和丙烯酸、2-丁烯酸及-2-甲基-2-戊烯酸反应,合成了荧光素的二丙烯酸酯、二-2-丁烯酸酯和二-2-甲基-2-戊烯酸酯,收率分别为63.64%、65.23%和71.25%。并用它们对红豆杉植物细胞进行了染色研究,发现荧光素二-2-丁烯酸酯的生物荧光活性要好于荧光素的二丙烯酸及二-2-甲基-2-戊烯酸酯。     

2,7-二溴-9-二烷硫基亚叉芴的合成及表征

以芴为起始原料,合成了2,7-二溴-9-二甲硫基亚叉芴、2,7-二溴-9-二十二烷硫基亚叉芴、2,7-二溴-9-二苄硫基亚叉芴和2,7-二溴-9-二硫代乙烯撑亚叉芴4种新的芴衍生物.所得产物的结构经IR,NMR表征.     

盐酸硫胺催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

采用绿色环保的盐酸硫胺(VB1)催化苯甲醛和乙二醇缩醛反应,系统考察了醇醛物质量比、催化剂用量以及反应时间对产品收率的影响。最佳的工艺条件为苯甲醛和乙二醇物质的量比为1∶1.8(摩尔比)、催化剂用量为反应物料总质量的0.2%、带水剂环己烷10 mL、反应时间为1.0 h。在此反应条件下,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达87.2%。     

相转移催化合成1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇的研究

以1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇和咪唑为原料,采用聚乙二醇-400作相转移催化剂合成了1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇。通过正交试验法考察了催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇收率的影响,确定了最佳的工艺条件。结果表明,聚乙二醇-400使反应选择性高、条件温和、操作简便,收率可达84.6%。     

C1化学路线合成乙二醇技术进展

介绍了C1化学路线合成乙二醇的各种方法,其中直接法为合成气一步合成乙二醇,而间接法则包括甲醇法、甲醛法、草酸酯法等,并对各种方法的工艺技术特点进行了评述。重点介绍了国内煤制乙二醇技术现状和项目进展情况,并分析了中科院福建物构所开发的煤制乙二醇技术特点和指标。     

1-烯丙基-4-甲氧基苯碱性异构研究

1-烯丙基-4-甲氧基苯在碱性条件下发生异构反应,同时得到了1-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯的顺反异构体。考察了催化剂的使用、反应温度、反应时间等对异构的影响。得到反应的最佳条件是:①以KOH/聚乙二醇作催化剂,1-烯丙基-4-甲氧基苯在215℃下回流0.5 h,转化率可达98%;②在此条件下当原料质量比KOH∶聚乙二醇400∶1-烯丙基-4-甲氧基苯=6∶9∶100时,产物中反式体含量最高,为97.55%。     

Sequential distribution of main chain phosphorus-containing copolyesters characterized by 1H NMR

A series of main chain phosphorus-containing copolyesters were synthesized by polycondensation of terephthalic acid (TPA), ethylene glycol (EG) and phenyl phosphonic acid (PPA). Chemical structures of these main chain phosphorus-containing copolyesters were characterized by ¹H NMR. Experimental results show that the resonance intensity of PPA aromatic protons increases with increase of the phosphorus content. The chemical shifts of the ethylene protons in the ethylene glycol units vary with different sequences. The resonance chemical shift of the ethylene protons of the T-E-T unit is higher than those of P-E-T (T-E-P) and P-E-P units. The monomer molar fraction, sequential distribution and degree of randomness of the phosphorus-containing copolyesters were determined through analyses of the ethylene protons in the ethylene glycol units. The molar fractions of the PPA comonomer determined by ¹H NMR analyses are close to the values determined by a UV method. The degree of randomness for the copolyesters was found to be in the range 0·66–0·83. © 1998 SCI.     

聚乙二醇相转移催化合成1-硝基蒽醌

在乙腈、相转移催化剂聚乙二醇存在下 ,蒽酮与硝酸铈铵反应生成 1 -硝基蒽醌。聚乙二醇作为相转移催化剂可以提高反应的选择性。结果表明最佳反应条件为 :蒽酮与硝酸铈铵的物质的量比为 1∶ 1 .4,反应温度 5 0°C,反应时间 1 .6h。产率达 73 .2 %。     

EW-1乳液型防蜡剂防蜡性能研究

选取EVA-1、EvA-2、平平加、OP-10、Tween-20、石油磺酸盐、EPO-A等不同防蜡剂单剂,对它们的防蜡率进行测定.结果表明,油基防蜡剂EVA-1和水基防蜡剂EPO-A防蜡效果最好.对EVA-1和EPO-A进行复配,当EVA-1:EPO-A:乙二醇单丁醚为1:3:0.1时得到的EW-1乳液型油基防蜡剂,具...     

NEIL1 binding to DNA containing 2'-fluorothymidine glycol stereoisomers and the effect of editing

Thymine glycol (Tg), one of the oxidized bases formed in DNA by reactive oxygen species, is repaired by the DNA glycosylases such as NEIL1, NTH1 and Endo III. In our recent studies, we showed that NEIL1's catalytic efficiency and lesion specificity are regulated by an RNA-editing adenosine deamination reaction. In this study, we synthesized oligodeoxynucleotides containing 2'-fluorothymidine glycol with either ribo or arabino configuration and investigated the binding of these modified DNAs with the unedited and edited forms of human NEIL1 along with E. coli Endo III. For the two forms of hNEIL1, binding affinities to FTg-containing DNA were similar indicating that the editing effect is more subtle than to simply alter substrate affinity. While the NEIL1-binding to FTg-containing DNAs was largely insensitive to C5 and 2' stereochemistry, a preference was observed for the FTg-G pair over the FTg-A pair. In addition, we found that optimal binding is observed with Endo III and duplex DNA with riboFTg(5S) paired with dG. The modified DNAs reported here will provide useful tools for further characterizing the interaction between DNA repair glycosylases and thymine glycol containing DNA.     

固-液相转移催化法合成1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇

用固-液相转移催化法由1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇与咪唑在NaOH存在下进行N-烷基化反应合成了1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇.由实验得到的反应动力学方程符合拟一级反应,提出了合理的反应机理.详细研究了催化剂、溶剂、卤代烃的卤素原子、碱的种类和用量、反应温度和搅拌速度对反应的影响.对溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)、苄基三乙基氯化铵(TMBAC)、四丁基溴化铵(TBAB)、聚乙二醇400(PEG400)和聚乙二醇600(PEG600)五种催化剂的活性进行了考察,结果表明,具有对称结构的TBAB和PEG400的催化活性最强.反应产率与溶剂极性密切相关,中等极性的四氢呋喃(THF)、丙酮是合适的溶剂.低活性季铵盐CTMAB、TMBAC作催化剂时,在反应体系中加入溴化钠,能提高反应活性.快速搅拌和加热对反应有促进作用.在优化反应条件下,产率达88.5%.     

1-乙酰氨基-3,5-二甲基金刚烷的水解反应研究

通过对酰胺水解反应的机理的分析,针对1乙酰氨基3,5二甲基金刚烷空间位阻大、取代基为推电子基团的特点,对其水解反应对收率的影响进行了研究。结果表明:此化合物的水解适宜在碱性条件下进行,且在n(反应物)∶n(苛性钠)=1∶5,溶剂为水:乙二醇=1∶10,150℃下反应12h,得到最终产品盐酸美金刚的收率为92.5%,纯度为99.5%