三溴偶氮氯膦－Ru（Ⅲ）－KIO_4体系催化分光光度法测定微量钌

在酸性介质中，微量钌（Ⅲ）的存在对ＫＩＯ４氧化三溴偶氮氯膦的褪色反应有明显的催化作用。据此褪色反应建立了微量钌的催化分光光度分析法，Ｒｕ（Ⅲ）在０．０２～０．３０μｇ／１０ｍｌ范围内服从比尔定律。反应在水相中进行，应用于贵金属精矿中钌的测定，结果满意。     

氯磺酚偶氮罗丹宁催化动力学光度法测定痕量钌

H2SO4介质中,水浴85℃条件下,痕量Ru(Ⅲ)能灵敏地催化KClO3氧化氯磺酚偶氮罗丹宁(CSPAR)的褪色反应,且褪色程度与钌含量在一定范围内成正比,据此建立了催化动力学光度法测定痕量钌的新方法。以425 nm为分析波长,Ru(Ⅲ)含量在0.007~0.15μg/mL范围内呈线性关系,方法的检出限为8.1×10-9g/mL。动力学常数测定实验结果表明,该催化反应对钌为一级反应,反应速率常数为9.74×10-3/s,表观活化能为82.09 kJ/mol。方法用于钌碳催化剂样品中痕量钌的测定,结果的相对标准偏差为2.1%,加标回收率在96%~103%之间。     

Ru(Ⅲ)-偶氮氯膦Ⅲ-KIO4体系催化分光光度法测定痕量钌

在酸性介质中，痕量Ｒｕ（Ⅲ）的存在对ＫＩＯ４氧化偶氮氯膦Ⅲ的褪色反应有明显的催化作用，且褪色程度与钌含量有很好的线性关系。据此褪色反应，提出了痕量钌的催化分光光度分析法。方法检出限为０００１μｇ／ｍｌ，灵敏度高。反应在水相中进行，钌含量在０００２～００２０μｇ／ｍｌ符合比耳定律。可用于贵金属精矿中钌含量的测定。     

偶氮氯膦-pA在痕量铂系元素测定中的应用

报道了偶氮氯膦 pA在痕量铂系元素钌、铑、钯、锇、铱、铂测定中的应用。基于偶氮氯膦 pA与贵金属钯离子能发生显色反应 ,建立了光度法测定痕量钯的新方法 ;基于偶氮氯膦 pA在微量贵金属离子钌、铑、铂、锇、铱存在下与氧化剂 (高碘酸钾、溴酸钾 )发生催化褪色反应 ,建立了测定这些金属元素的催化分光光度新方法。本文考察了该系列反应的最佳条件、检出限及线性范围 ,反应可直接在水溶液中进行 ,方法简便快速 ,灵敏度高 ,用于贵金属精矿、催化剂等样品中微量铂系元素的测定 ,结果满意。     

钨化合物在一些催化领域中的研究进展

介绍了钨化合物在一些催化领域中的研究新进展,其中包括醇的选择性氧化、烯烃复分解反应、选择性催化还原NOx、生物质转化、石油馏分油精制以及脂肪醇硫化制烷基硫醇等。钨化合物,特别是氧化物、硫化物和杂多配合物,可应用于制备高活性和高稳定性的催化剂并应用于商业上各种重要的催化过程。碳化钨和磷化钨作为新型的催化剂而展示独特的催化性能。由于钨元素存在从-2到+6多种氧化态以及钨化合物结构上的多样性,为其在催化领域的应用提供了无尽的潜力。     

Ru（Ⅲ）—KIO4—偶氮氯膦—pC体系催化分光光度法测定微量钌

在酸性介质中，微量钌（Ⅲ）的存在对于KIO4氧化偶氮氯膦－pC的褪色反应有明显的催化作用，据此建立了微量钌的催化光度分析法，方法的检出限为0．01μg/10mL，Ru（Ⅲ）的含量在0.02-0.4μg/10mL范围内符合比尔定律，反应在水相中进行，应用于贵金属精矿中钌的测定，结果满意。     

金纳米粒子的催化特性及其应用

金纳米粒子的特殊性质产生于其特殊结构及特殊效应。负载或非负载型Au纳米粒子表现出极高的化学活性和催化性能，使其在化学工业中得到了广泛应用。用沉积或共沉淀方式将Au纳米粒子负载到金属氧化物载体上，在室温催化氧化C0为C02的效率比其它贵金属催化剂高得多；Au／Ti02催化剂在气相中能够高效率地催化氧化丙稀为环氧丙烷，选择性高达90％；Au纳米粒子催化剂在不饱和碳氢化合物的部分氢化反应中表现出良好的选择性：非负载型和负载型Au纳米粒子在液相反应中表现出独特的催化特性;Au/Fe2O和Au/ZrO2等负载型催化剂在低温水气转换制备氢气的反应中催化活性很高，而且载体的结晶度越高，催化活性越高。中对近年来Au纳米粒子的上述催化特性和应用进行评述。     

高碘酸钾-偶氮氯膦mk催化动力学光度法测定痕量钌

研究了在磷酸介质中,痕量钌(Ⅲ)催化高碘酸钾氧化偶氮氯膦mk褪色反应特性,测定了反应级数、反应速率方程和表观活化能,拟定了反应的最佳条件,建立了一个测定痕量钌的催化动力学新方法。该方法的检出限为6.19×10-10g/mL,25mL溶液中,钌(Ⅲ)的线性范围为0.12~1.1μg,大多数共存离子不干扰测定。用于测定冶金产品和矿石中的钌,测定值与原结果相吻合,回收率在98.8%~101.0%之间,相对标准偏差不超过2.5%。     

钌催化高碘酸钾氧化水溶性苯胺蓝动力学光度法测定微量钌

在硫酸介质和热水浴中,钌(催化高碘酸钾氧化水溶性苯胺蓝发生褪色反应,由此建立了测定痕量钌的催化光度法。10mL溶液中钌在0.002~0.035μg范围内与吸光度之差有良好的线性关系,检出限为3.25×10-11g/mL。对10mL溶液中测定0.020μg钌(的标准偏差为0.34%(n=11)。该催化反应对钌(和水溶性苯胺蓝分别为一级反应和零级反应,其表观活化能为35.86kJ/mol。试验了40多种共存离子的影响,大多数常见离子不干扰。方法用于贵金属精矿中钌的测定,结果满意。     

钌(Ⅲ)催化高碘酸钾氧化二甲苯蓝FF动力学光度法测定痕量钌(Ⅲ)

在稀H2SO4介质中及85℃的加热条件下,Ru(Ⅲ)对高碘酸钾氧化二甲苯蓝FF褪色反应具有显著的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量钌(Ⅲ)的新方法。探讨了最佳实验条件。非催化反应与催化反应在610 nm处吸光度差值与钌(Ⅲ)的质量浓度在0.000~0.060μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为2.698×10-10g/mL。测定了动力学参数。该催化反应为准一级反应,反应表观速率常数为3.923×10-3/s-1,表观活化能为64.30 kJ/mol。用于分子筛催化剂和活性炭样品中痕量钌(Ⅲ)的测定,其回收率分别为102.0%和103.2%。     

稀土对非晶态RuB/膨润土合金催化剂性能的影响

采用气相脉冲法,首次将非晶态RuB/Bn(膨润土)合金催化剂用于催化丙酮常压气相加氢反应。结果表明RuB/Bn催化剂低温下就表现出了很高的活性及生成异丙醇的选择性。稀土元素Nd、Eu、Er的加入提高了RuB合金催化剂的活性,异丙醇的产率也有一定程度的提高。用程序升温还原(TPR)、程序升温脱附(TPD)、等离子体发射光谱(ICP)等方法对催化剂表面性质及含量进行了表征,结果表明稀土元素的加入改变了催化剂的组成,使钌物种易于还原,而且增加了催化剂的氢吸附量。     

Novel Chiral PNNP-Ru Complexes:Synthesis and Application in Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones

The efficient catalytic systems generated in situ from RuCl2(PPh3)3 and chiral ligands N,N-bis[2-(di-otolylphosphino)-benzyl]cyclohexane-1,2-diamine(2) were employed for asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones, giving the corresponding optically active alcohols with high activities(up to 99% conversion) and excellent enantioselectivities(up to 96% e.e.) under mild conditions. The chiral ruthenium(Ⅱ) complex (R.,R)-3 has been prepared and characterized by NMR and X-ray crystallography.     

Environmental behaviour of radionuclides deposited after the reactor accident of Chernobyl and related exposures

Several radioecological experiences with isotopes of ruthenium, iodine, caesium and barium, obtained after the reactor accident of Chernobyl, are reported. It was found that for a wet deposition barium was the element with the highest retention on grass. The retention of caesium was lower by a factor of 1.6, retention of iodine by a factor of 2.4 and retention of ruthenium by a factor of 3.5. Former data on the caesium transport in cereals from leaves to grain were confirmed. Depending on the conditions the iodine transfer factor for milk varied between 0.002 and 0.007 d.kg-1. The caesium transfer factor for milk was (0.003 +/- 0.0006) d.kg-1 and was found to be relatively constant in the years 1986-1988. In 1991, the values were higher by a factor of 2-5. Radioecological model results of whole-body burdens in Southern Bavaria showed a reduction of the caesium ingestion doses due to countermeasures and spontaneous changes of consumption habits in the first 2 months by a factor of 5 and till the end of 1987 by a factor of 1.5. The model results agree well with the range of measured whole-body burdens. One month after the deposition, the external exposures in urban environments due to ruthenium, caesium and barium isotopes were found to be reduced by a factor of 2, compared with open lawns, in the case of iodine the reduction was even a factor of 2.5. External exposures of a population group from the Munich area were determined by thermoluminescence dosimetry. The results are in accordance with the spectral measurements of external dose rates in urban environments.     

钌的氯配合物及其分离提纯理论基础

介绍了钌的溶解、分离、精炼提纯过程中常用的化学反应,总结了四氧化钌、钌的氯配合物及水合阳离子等独特的性质,以及这些特性在分离提纯中的应用。     

Rare-earth mediated dihydrogen activation and catalytic hydrogenation

This review covers H-H bond cleavage of dihydrogen(H_2) mediated by structurally well-defined rareearth metal(scandium,yttrium and lanthanides) complexes,and their applications in homogenous catalysis,such as catalytic hydrogenation of unsaturated organic molecules.Depending on the mechanism of the H-H bond cleavage,this review is organized in two parts:(1) σ-bond metathesis,and(2)non-σ-metathesis H_2 activation.The latter is a new trend in this research field and is the emphasis of this review.Converting H_2 into inorganic rare-earth polyhydride complexes,albeit their potential applications as hydrogen-storage materiel,is not in the scope of this review.     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定废钌催化剂中钌

采用过氧化钠在800 ℃的高温炉中熔融样品,然后在5%（V/V）盐酸介质中,用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定了废钌催化剂中钌含量。对样品的预处理方法和检测方法进行了研究和对比,并考察了废钌催化剂中多种金属杂质对钌检测的影响,结果表明试液中与钌等量存在的Na、Ca、Mg、Pb、Al、Co、Ni、Zn、Cd、Bi、Ag、Mn、Rh、Au、Fe等元素对测定没有干扰。用本法测定了两个含量不同的钌废料样品,钌的测定值与重量法的测定值相符。方法简便、快速,适用于钌废料和钌炭催化剂中钌的测定。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定纯钌中26种杂质元素

准确测定纯钌中杂质元素含量对于钌粉产品性能和加工工艺具有重要意义。而钌基体对于大部分杂质元素都存在严重的干扰,直接测定难以得出准确结果。试验采用盐酸-氯酸钾在高温高压条件下消解纯钌样品,选用高氯酸冒烟除去样品中钌基体以消除基体干扰,使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定纯钌中Pt、Pd、Rh、Ir、Au、Al、As、Be、Bi、Ca、Cd、Co、Cu、Fe、Mg、Mn、Na、Ni、Pb、Sn、V、Zn、Mo、Ti、Ga、Zr等26种杂质元素。各元素在0.10~10μg/mL范围内与其发射强度呈线性,相关系数均大于0.9995;方法中各元素的检出限为0.00006~0.012μg/mL。按照实验方法测定纯钌粉中26种杂质元素,结果的相对标准偏差(RSD,n=5)为1.1%~9.7%。加标回收率为89%~109%;采用实验方法测定钌粉样品中杂质元素,并采用辉光放电质谱法(GD-MS)直接测定进行比对,大部分元素测定结果均相吻合。     

蒸馏—萃取联合法再生镀钌废液中的三氯化钌

传统氧化蒸馏工艺回收钌废液中钌的损失率较高,试验优化了氧化蒸馏工艺,并采用萃取法处理蒸余液。探讨了蒸馏温度、氧化剂用量、吸收剂,以及预氧化剂、萃取剂体积分数、萃取相比、反萃条件等因素对钌回收率的影响。结果表明:在蒸馏温度80℃下,以KMnO4-H2SO4为氧化剂,6 mol/L HCl为吸收剂,蒸馏时间为1 h,钌蒸馏回收率最高达到89.0%;再生蒸余液时,在萃取剂为30%N503,萃取相比为1,反萃剂为2 mol/L NaOH溶液,反萃相比为1的最佳条件下,反萃率达到80.4%。蒸馏—萃取联合法再生钌的总回收率达到96.9%,比单一蒸馏法提高了7.9百分点,有效提高了钌的再生利用率。     

The effect of varying ruthenium content on the corrosion behaviour of two cathodically modified superferritic stainless steels

The corrosion behaviour of two superferritic stainless steels, both containing varying amounts of ruthenium, was evaluated and compared in a 10% sulphuric acid solution. It was found that small additions of ruthenium increased the corrosion resistance in both types of alloys dramatically. Apart from raising the corrosion potential of the base alloys, the cathodic Tafel slopes were also decreased with an increasing amount of ruthenium in each alloy type. The amount of ruthenium for an optimum increase in the corrosion resistance was found to be 0.16% for both types of alloy.     

5-(5-氰基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯分光光度法测定微量钌(II)

研究了钌(II)与5-(5-氰基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-CN-PADAT)的反应,并将方法应用于钌炭催化、钌分子筛中微量钌的测定。实验表明,盐酸羟胺存在时,在pH 4.0~5.5 HAc-NaAc缓冲溶液中,钌(II)与试剂形成稳定的深红色络合物,最大吸收波长位于520nm处;使用0.3mol/L HCl酸化后,络合物转变为另一种具有较高吸收特性的双质子化型体,并呈现两个吸收峰,分别位于538nm和611nm。在优化的实验条件下,钌(II)质量浓度在0.1~0.9μg/mL范围内与其在538nm和611nm处的吸光度加和呈线性关系,相关系数为0.9997。表观摩尔吸光系数为1.08×10⁵ L·mol^-1·cm^-1。方法应用于钌炭催化剂、钌分子筛中微量钌的测定,结果与参考值相符,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为1.3%~3.4%,加标回收率为96.5%~101.0%。