聚氧乙烯大分子单体的合成和应用(Ⅲ)——烯丙基类端基聚氧乙烯大单体与苯乙烯共聚的研究

本文讨论了烯丙基类端基聚氧乙烯(PEO)大单体与苯乙烯进行自由基型以及阳离子型的共聚。采用BF_3·(OC_2H_5)_2催化体系进行PEO大单体与苯乙烯阳离子共聚时,所得共聚物具有较自由基引发体系为高的接枝数,但共聚产率仍相对较低。采用Al(C_2H_5)_3为催化剂或采用甲基烯丙基为端基的PEO大单体为中间体时,所得共聚物具有更大的接枝数和高的产率。     

准单分散阳8离子型聚甲基苯乙烯胶乳粒子的制备

采用偶氮对2－脒基丙烷盐酸盐（V－50）为引发剂通过无乳化剂乳液聚合方法制备尺寸均一的阳离子聚甲基苯乙烯（PMS）胶乳粒子。详细讨论聚合条件,如引发剂浓度、单体浓度、离子强度、搅拌速度对聚合速率、粒子尺寸及分布的影响。最终获得制备单分散无乳化剂阳离子型聚甲基苯乙烯乳粒子的方法。     

P(DMC-AM)共聚物的合成及其盐效应

以丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为单体原料,引入复合引发体系和引发促进剂,采用水溶液聚合技术,合成了高分子量阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)。考察了引发促进剂用量、引发剂浓度、单体含量、聚合方式(绝热聚合和恒温水浴聚合)及pH值等因素对聚合速率和相对分子质量的影响,并探讨了CPAM在各种无机盐溶液中的黏性行为。结果表明,合成CPAM的最佳条件:采用绝热聚合方式,引发剂及引发促进剂用量分别为0.25×10—3g.gm-1、5.0×10-6g.gm-1,单体质量分数30%,pH值5.0;CPAM在NaCl溶液和(NH4)2SO4溶液中均表现出典型的普通聚电解质黏性行为,而在CaCl2溶液中表现出非典型的普通聚电解质黏性行为。     

带有酰胺侧基的手性单体的合成及其聚合反应研究

以(S)-(-)-α-苯乙胺为手性源与甲基丙烯酰氯反应合成出高纯度可聚合手性酰胺类单体(S)-(-)-N-(α-苯乙基)-甲基丙烯酰胺,并研究该手性单体的自由基聚合,通过该单体的均聚反应及其与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的共聚反应,得到带有手性侧基的酰胺类高分子,采用旋光度测定、红外光谱、核磁共振氢谱等测试技术对单体和聚合物进行了表征.     

在超声辐照作用下部分水解聚丙烯酰胺和丙烯腈嵌段共聚反应的研究

在超声波辐照下高分子将发生降解,生成大分子游离基;该大分子游离基可以引发另一单体使其聚合,或与其共聚生成嵌段或接枝体。A.Henglein曾研究了在超声辐照下聚丙烯酰胺(PAM)与丙烯腈(AN)嵌段共聚反应。本文研究了部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)的超声降解规律,HPAM和AN的嵌段共聚反应以及共聚物的结构和性质,希望获得一种具有亲水基和高憎水基含量的新型水溶性HPAM-AN共聚物,为提高油气田的采收率提供一种新材料。     

苯乙烯与α—亚甲基—δ—戊内酯的自由基共聚

笔者对苯乙烯(st)与具有低极限温度(T_c)的α-亚甲基-δ-戊内酯(MVL)的共聚反应进行了研究。共聚反应在二甲基甲酰胺中进行,温度45～65℃,采用偶氮二异丁腈为引发剂。实验数据分别用Mayo-Lewis,Lowry Case Ⅰ和Lowry Case Ⅱ等三个方程处理,结果表明,Mayo-Lewis方程最适于描述共聚过程。本共聚反应中的降解逆反应并不是重要的,这可能是MVL结构单元在共聚体中的平均序列长度不高的缘故,短的序列长度具有较高的聚合热,因而聚合极限温度大于高分子量的均聚物的聚合极限温度。     

自由基活性微凝胶及星形聚苯乙烯的合成

本文由苯乙烯—对氯甲基苯乙烯—二乙烯基苯的三元共聚反应合成了聚苯乙烯微凝胶,通过铜试剂对氯的取代反应,得到了具有自由基引发活性的微凝胶;用其引发苯乙烯聚合得到星形聚苯乙烯。     

一种聚羧酸系减水剂的合成与性能

设计采用两步聚合法,即先通过一定分子质量的聚乙二醇(PEG)与丙烯酸(AA)在一定条件下发生酯化反应形成高分子大单体—聚乙二醇丙烯酸酯(PEGA),然后在水溶液中通过引发剂、PEGA和丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠(MAS)发生共聚反应合成聚羧酸系减水剂.采用单因素变量试验法,分别研究了单体比例、引发剂用量、聚合温度、聚合时间及加料方式对聚合物性能的影响,从而得出合成聚羧酸系高性能减水剂的一种最佳工艺,并对试制产品进行了性能测试.结果表明:聚羧酸系减水剂具有优良的分散性能,能较长时间地保持水泥浆的流动性.     

磷配体结构对铁系催化剂原子转移自由基聚合的影响

以三价铁卤化物为催化剂进行原子转移自由基聚合(ATRP),通过过量单体的还原作用促进高价态的铁卤化物还原为可进行ATRP的低价态铁卤化物和含卤素的引发剂,在含磷配体的存在下,催化甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯单体的可控聚合,考察磷配体结构对甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯聚合的影响。结果表明:得到的聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯凝胶色谱曲线为单峰,分子量分布在1.5以下;可通过对甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯进行分段聚合制备聚甲基丙烯酸甲酯与聚苯乙烯的嵌段共聚物。     

可控自由聚合反应制备窄分散性聚苯乙烯大分子单体

以自制的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧（TEMPO）作为稳定氮氧自由基,研究了TEMPO的存在对过氧化二苯甲酰（BPO）引发的苯乙烯聚合反应的影响。在此基础上,采用氧化-还原引发体系和自由基捕捉反应一步合成了带有羟基和2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基团的新型引发剂;由此引发剂通过简易可行的可控自由基聚合反应制备了窄分散性的端羟基聚苯乙烯齐聚物,再经酯交换化反应合成了窄分散性聚苯乙烯大分子单体;最后以聚苯乙烯大分子单体和甲基丙烯酸甲酯进行共聚合反应制备了聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚苯乙烯（PMMA-g-PS）接枝共聚物。研究结果表明端羟基聚苯乙烯齐聚物和聚苯乙烯大分子单体的分子质量分布指数为1.3左右(<1.5),而且分子质量实测值与理论计算值能够很好地吻合,合成的聚苯乙烯大分子单体可以和甲基丙烯酸甲酯顺利进行共聚合反应合成接枝共聚物。