聚氧乙烯大分子单体的合成和应用(Ⅲ)——烯丙基类端基聚氧乙烯大单体与苯乙烯共聚的研究

本文讨论了烯丙基类端基聚氧乙烯(PEO)大单体与苯乙烯进行自由基型以及阳离子型的共聚。采用BF_3·(OC_2H_5)_2催化体系进行PEO大单体与苯乙烯阳离子共聚时,所得共聚物具有较自由基引发体系为高的接枝数,但共聚产率仍相对较低。采用Al(C_2H_5)_3为催化剂或采用甲基烯丙基为端基的PEO大单体为中间体时,所得共聚物具有更大的接枝数和高的产率。     

三元共聚阳离子聚丙烯酰胺的合成及性能评价

以丙烯酰胺(AM)为分子骨架,丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)和二烯丙基二甲基氯化铵(DMDAAC)为阳离子单体,通过水溶液共聚合的方法,合成了一种新型高分子材料--阳离子絮凝剂P(AM-DAC-DMDAAC). 确定了反应的最佳合成条件:单体质量分数30％,引发温度12℃,pH值为5.0,阳离子单体含量25％,引发剂AM-01和K₂S₂O₈质量分数分别为0.03％和0.003％. 用粘度法测定了聚合物的相对分子质量,运用红外光谱和核磁共振对聚合物结构进行分析,并用合成的絮凝剂对城市生活污水进行絮凝试验,测定其絮凝性能.     

阳离子单体TEAA和DEBAA的制备及与AM的共聚

通过在N^ 原子上引入较大的烷基制备两种阳离子单体丙烯酰氧乙基三乙基溴化铵（TEAA）和丙烯酰氧乙基二乙基丁基化铵（DEBAA）,并分别同丙烯酰胺（AM）共聚合成了两种阳离子共聚物TEAA-co-AM和DEBAA－co－AM,测定了各自的竞聚率。以硝酸银滴定测定了阳离子度。研究了共聚物水溶液的流动性质,这两类共聚物在水溶液中的比浓粘度都随盐浓度增大而增高,这是由于在盐溶液中盐度增大介质极性增强,至使大分子中较大烷基逃逸水相关发生自缔合的倾向更强烈的原因。     

甲基丙烯酸甲酯与氟硅大单体的细乳液共聚研究

通过氟硅大单体与小分子乙烯基单体的自由基共聚,有望获得含氟硅的梳形接枝共聚物.以十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,正十六烷(HD)为助乳化剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)与氟硅大分子单体(V-PMTFPS)的细乳液共聚反应研究。详细考察了共聚反应温度、引发剂浓度、乳化剂与助乳化剂用量等因素对MMA转化率的影响,并利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、示差扫描量热分析(DSC)等方法对共聚反应产物进行了表征。结果表明,MMA可与V-PMTFPS很好地共聚,且转化率较高,获得了有机硅接枝型共聚物,可为利用大单体技术制备含氟硅共聚物材料提供依据.     

三甲基均三嗪的合成研究及八极分子三苯乙烯基均三嗪的制备

首先以乙腈、乙醇、无水氯化氢为起始原料合成乙酰亚胺乙酯，然后以冰乙酸为催化剂进行乙酰亚胺乙酯的三聚反应得到三甲基均三嗪，将三甲基三嗪与苯甲醛在浓硫酸中进行羟醛缩合反应，则合成了一种新的八极分子三苯乙烯基均三嗪(TSTA)。文中对其合成过程中的一些重要的反应条件的影响进行了研究。     

新型阳离子（甲基丙烯酸季铵盐酯－苯乙烯）共聚物的研究──Ⅰ阳离子（甲基丙烯酸二甲氨基乙酯溴代正丁烷盐－苯乙烯）共聚物的合成与表征

甲基丙烯酸Ｎ，Ｎ－二甲氨乙酯（ＤＭＡＥＭＡ）与溴正丁烷在丙酮溶剂中进行季铵化反应，制得甲基丙烯酸季铵盐酯（ＭＢＤＭ）；然后以ＡＩＢＮ为引发刑，ＭＢＤＭ与苯乙烯（Ｓｔ）在溶液中进行自由基共聚，制得阳离子共聚物Ｐ（ＭＢＤＭ－Ｓｔ），其结构用红外光诸法鉴定，并经￣１ＨＮＭＲ和元素分析表征，证实有可能根据δ２．８～４．１和δ７．２２处两个共振峰确定共聚物的组成．     

一种新型的超离子导体(聚氧乙烯交联网络—硫氰化钠体系)电导的研究

本文以甲基丙烯酸聚氧乙烯大分子单体和含有少量双端基的该大分子单体,加热聚合交联得聚氧乙烯交联网络型材料,在不同溶剂中与NaSCN络合。研究了聚氧乙烯交联网络—NaSCN体系的络合溶剂、盐浓度、大分子单体交联度等对络合物电导率的影响。发现其室温电导率比同类型线型聚合物高二个数量级以上,其高电导率主要和体系的结晶性有关。实验测得各温度的电导率数据用VTF方程处理求算了该体系的表观电导活化能E_a,其值在0.4—0.9kJ/mol之间,约为文献值的1/5。从实验获得的σ(T)、T和T_p的数据用WLF方程处理,具有很好的线性关系,说明本体系的电导与聚合物链段运动性有密切关系。     

阳离子聚合物PEA的合成与性能

以环氧氯丙烷、β-羟基烷基丙基醚胺为原料,经开环反应、季铵化合成了阳离子聚合物PEA,考察反应物投料比、反应时间、反应温度对PEA的阳离子度和环氧值的影响,研究了PEA在砂粒表面的吸附性能和对粘土的防膨性能.结果表明,最佳聚合反应条件为反应温度60℃,反应时间6h,环氧氯丙烷与p-羟基烷基丙基醚胺的物质的量比为2.5:1.在此条件下所得的阳离子聚合物PEA的阳离子度为3.962 mmol/g,环氧值为0.12.PEA在砂粒表面的最佳吸附质量浓度为2 000 mg/L,最佳液固质量比为15∶1,最佳吸附时间为18 h.PEA防止粘土膨胀性能良好,防膨率达87％.     

氯化铵与氧化锑对聚乙烯的阻燃作用

把氯化铵和氧化锑按合理比例复合配成添加型阻燃剂（简称复合阻燃剂）加入到聚乙烯（ＰＥ）中，经过混炼、挤出造粒、加工成型，生产的阻燃聚乙烯具有良好的力学性能和电学性能．当复合阻燃剂用量达到３０％时．氧指数（ＯＩ）超过２８．     

新型螺环单体的合成及其对环氧树脂的改性研究

利用3-甲硫基丙醛与甲醛在碱性条件下所发生的坎尼扎罗反应合成新的三元醇:2,2-二羟甲基-3甲硫基丙醇,进而合成新的螺环原碳酸酯化合物:3,9-二羟甲基-3',9'二乙硫基-1,5,7,11-四氧杂螺环[5.5]十一烷,通过红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析表征其结构.在三氟化硼单乙胺络合物的催化作用下,该化合物能够进行阳离子开环聚合反应.用膨胀计法跟踪测试了在聚合反应过程中该化合物的体积膨胀率约为4.05%.并且合成了该化合物与TDI反应生成的预聚物,研究了该预聚物与环氧树脂的共聚固化反应,对共聚过程中的反应历程进行初步探讨,并测试了其改性效应.     

高分子化8-羟基喹啉及其金属配合物的合成与光谱分析

通过缩合反应将氯甲基化8-羟基喹啉接枝到丙烯酰胺-丙稀酸共聚物主链上，形成带8-羟基喹啉侧基的高聚物。采用红外光谱、紫外-可见光吸收光谱分祈了高聚物的结构。由于主链上存在大量水溶性基团，所得产物具有较好的水溶性。制备了高分子化的8-羟基喹啉的几种金属配合物，采用荧光光谱对8-羟基喹啉高聚物及其金属配合物进行测试，结果显示这些金属配合物具有较好的光致发光性能。     

古代文人的功业情结与“骐骥”意象群

“修身、齐家、治国、平天下”是古代知识分子身体力行的准则,隐含着士人深刻的社会责任感和使命感。历代文人深受儒家进取参与精神的影响,埋藏在其内心深处的建功立业的理想与马的“致千里”产生了共鸣;在塑造马形象之时,不可避免地融注了自己的人格理想和价值取向。古代文人强化了“骐骥”意象自强不息、开拓进取的精神,用来确证自身的价值及理想,同时用“骐骥不遇”、“病马、瘦马、老马”的凄苦意象表达自己失意、郁懑的情结。     

含有聚环氧乙烷支链的聚羧酸型高效减水剂的合成及表征

以丙烯酸类单体及其衍生物和聚乙二醇大分子单体为原料,通过自由基共聚和酯化接枝反应合成了两种带环氧乙烷支链的聚羧酸型高效减水剂,通过对合成配方与反应条件的正交设计,确定了最佳合成工艺参数;对合成产物的减水率及保塑性能进行了探讨,并对其分子量及分子结构进行了表征.结果表明,2种合成产物的掺量为0.4%时,混凝土减水率均超过30%,且具有较好的保塑性能,减水保塑性能优于萘系高效减水剂.     

以喹啉为端基的双酰胺型柔性化合物的合成及配位性能研究

以8-氨基喹啉、己二酸及硫代二丙酸为主要原料,合成了2个新的柔性化合物:N,N′-二(喹啉-8-基)己二酰胺(3a)、N,N′-二(喹啉-8-基)-4-硫杂庚二酰胺(3b),通过元素分析、红外光谱、核磁共振等方法对其结构进行了表征,并研究了这2种化合物与过渡金属的配位性能。结果表明,化合物(3b)可与M(NO3)(M=Co、Ni、Cu、Zn)反应形成配合物,该系列配合物的组成为[M(3b)(NO3)2](M=Co、Ni、Cu、Zn)。而化合物(3a)则不宜与这些金属发生配位反应。     

叠氮桥联的三苯基膦二铜(I)配合物[Cu_2(N_3)_2(PPh_3)_4]的晶体结构及热性能分析

通过X 射线单晶衍射,确定了[Cu2 (N3 )2 (PPh3 )4 ]的晶体结构。晶体结构属于单斜晶系,空间群为P21 /c, 晶胞参数为:a=2. 348 8(5)nm, b=1 .373 8(3)nm, c=2 0099(4)nm; β=106 42(3)°, Z=4。配合物 [Cu2 (N3 )2 (PPh3 )4 ]的每个分子是由 2个叠氮基团桥联的双核铜分子,铜(I)离子采取四配位的变形四面体几何构型,每个铜原子分别与 2个三苯基膦的磷原子及 2个叠氮基团的氮原子形成配位键。热重分析显示标题化合物有较高的热稳定性。     

复杂系统下群体行为的建模与模拟

把群体看成复杂系统,用综合集成研讨体系,从宏观和微观、定性和定量2个方面分析群体复杂性的表现形式,提出了一种描述群体适应性学习能力的模型,借助元胞自动机理论提供了模拟和预测群体行为的可行方法。