O-乙基黄原酸丙酸乙酯的工艺优化

对O-乙基黄原酸丙酸乙酯的合成工艺进行改进,以氢氧化钾、二硫化碳、2-溴丙酸乙酯为原料,以无水乙醇为溶剂,经两步反应,成功制备了黄原酸酯链转移剂O-乙基黄原酸丙酸乙酯。对第2步合成利用正交实验探究了反应时间、反应温度、反应物料摩尔比(乙基黄原酸钾与2-溴丙酸乙酯的摩尔比)对反应收率的影响。结果表明,O-乙基黄原酸丙酸乙酯的产率的优化条件是乙基黄原酸钾与2-溴丙酸乙酯的摩尔比1.1∶1,反应时间为12 h,反应温度为55℃。各因素对合成O-乙基黄原酸丙酸乙酯的产率的影响按大小排列分别为:温度>反应物摩尔比>反应时间。两步总收率可达62.2%,远高于文献报道的47.0%。     

O-乙基黄原酸丙酸乙酯的工艺优化

对O-乙基黄原酸丙酸乙酯的合成工艺进行改进,以氢氧化钾、二硫化碳、2-溴丙酸乙酯为原料,以无水乙醇为溶剂,经两步反应,成功制备了黄原酸酯链转移剂O-乙基黄原酸丙酸乙酯。对第2步合成利用正交实验探究了反应时间、反应温度、反应物料摩尔比(乙基黄原酸钾与2-溴丙酸乙酯的摩尔比)对反应收率的影响。结果表明,O-乙基黄原酸丙酸乙酯的产率的优化条件是乙基黄原酸钾与2-溴丙酸乙酯的摩尔比1.1∶1,反应时间为12 h,反应温度为55℃。各因素对合成O-乙基黄原酸丙酸乙酯的产率的影响按大小排列分别为:温度反应物摩尔比反应时间。两步总收率可达62.2%,远高于文献报道的47.0%。     

丙酸及丙酸乙酯的合成研究

以乙烯,乙醇,一氧化碳为原料,一步合成丙酸及其酯,在２２０℃,乙烯与一氧化碳的摩尔比为１：１．２条件下,反应２．５ｈ产品的收率９２．５％以上。     

S-苄基O-乙基黄原酸酯的合成及在废旧橡胶低温再生中的应用

以乙醇为溶剂,在常温常压下合成了S-苄基O-乙基黄原酸酯,用核磁共振波谱对其结构进行了表征,并将其作为活性剂用于废旧橡胶的低温再生过程中,研究了其用量对再生胶的溶胶含量等工艺性能、混炼胶硫化特性及硫化胶拉伸性能的影响。结果表明,随着S-苄基O-乙基黄原酸酯用量的增加,所制备再生胶的溶胶含量增大,交联密度和门尼黏度下降,但对混炼胶的焦烧时间和正硫化时间基本不产生影响,硫化胶的拉伸强度和扯断伸长率则呈增大趋势。S-苄基O-乙基黄原酸酯对普通胶粉的再生具有良好的活性作用。     

二氰基丙酸乙酯的合成

由氰化钠、多聚甲醛和氰乙酸乙酯在溶剂中反应,一步合成二氰基丙酸乙酯,收率(以氰乙酸乙酯计)达80.2%,含量90.8%     

不溶性淀粉黄原酸酯的合成

本文是以环氧氯丙烷为交联剂，与玉米淀粉进行交联反应，然后再进行黄原酸化反应而得不溶性淀粉黄原酸酯，研究了交联剂，碱的用量等对产品处理Ag^ 的影响。     

2-(4-羟基苯氧基)-丙酸乙酯的合成

在2-(4-羟基苯氧基)-丙酸乙酯的合成中,对苯二酚和α-氯代丙酸的摩尔比直接影响产品的收率和纯度;用弱碱在室温下和α-氯代丙酸成盐,可以避免α-氯代丙酸的α-氯被羟取代;而适当的无机酸的选用,可以简化中间处理过程。本文说明了上述试剂的选取及最佳用量的确定,并介绍了该化合物合成的简便方法。     

对甲苯磺酸锕催化合成丙酸乙酯

研究了对甲苯磺酸铜催化丙酸与乙醇的酯化反应，考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间对酯化率的影响。实验结果表明，其较优条件为：丙酸0.1mol，醇酸摩尔比1．5：1，催化剂用量1．8％（mol％）（基于丙酸的摩尔百分数），回流温度下反应2．0h，在此条件下酯化率可达93．6％。反应结束后对甲苯磺酸铜经过简单的相分离就可重复使用，无需再生，兼有均相和多相催化剂的优点。     

异丙基黄原酸酯多硫化物合成工艺的研究

研究异丙基黄原酸酯多硫化物的合成工艺,探讨各个反应阶段的物料配比、反应温度和反应时间等对产品收率的影响。试验得出的合成异丙基黄原酸钠的最佳工艺条件为：用甲苯作溶剂,n（异丙醇）∶n（二硫化碳）∶n（氢氧化钠）＝1∶0.95∶0.90,反应温度10~15 ℃,反应时间12~14 h;合成异丙基黄原酸酯：n（异丙基黄原酸钠）∶n（双氧水）＝1.0∶0.60,双氧水滴加时间5~6 h,反应温度25~30 ℃,保温时间50~60 min;合成异丙基黄原酸酯多硫化物的最佳工艺条件为：n（异丙基黄原酸酯）∶n（硫黄）＝1.0∶2.0,反应温度80~90 ℃。     

光学活性物质S-2-氯丙酸乙酯的合成

以L-乳酸乙酯（R-2-羟基丙酸乙酯）为起始原料,在吡啶的催化下与二氯亚砜反应制备S-2-氯丙酸乙酯,产率为95.0%,纯度为99.0%。用正交实验法讨论了反应原料摩尔比、反应温度与时间等因素对合成的影响。对产物结构进行了红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1H NMR）和电离喷雾质谱（ESI-MS）表征。     

(S)-2-(ethyl propionate)-(O-ethyl xanthate)- and (S)-2-(Ethyl isobutyrate)-(O-ethyl xanthate)-mediated RAFT polymerization of vinyl acetate

(S)-2-(Ethyl propionate)-(O-ethyl xanthate) (X1) and (S)-2-(Ethyl isobutyrate)-(O-ethyl xanthate) (X2) were used as the reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) agents for the radical polymerization of vinyl acetate (VAc). The former showed the better chain transfer ability in the polymerization at 60°C. Kinetic study with both RAFT agents showed pseudo-first order kinetics up to around 85% monomer conversion. Molecular weight of the resulting polymer increased linearly with increase in the monomer conversion up to around 85%. The observed molecular weights calculated from ¹H-NMR spectrum [M_n(NMR)] are close to the corresponding theoretical molecular weights [M_n(theor)]. The corresponding polydispersity index (PDI) of the resulting polymers remained almost constant at around 1.2 up to ∼ 65% monomer conversion and then increased gradually with the further increase in the monomer conversion. Chain-end analysis of the resulting polymers by ¹H-NMR showed clearly that polymerization started with the radical forming out of the xanthate mediator. The negligible homo-chain extension and the hetero-chain extension involving synthesis of poly(VAc)-b-poly(NVP) diblock copolymer were occurred. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

氢醌乙醚链化合物的合成

用Williamson醚合成法，使用简易原料合成了氢醌乙醚链化合物2HQ和3HQ。     

黄原酸酯调控的氯乙烯的可逆-加成断裂链转移聚合

以三种不同结构的黄原酸酯为调控剂,进行氯乙烯（VC）溶液和细乳液可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合,发现O-乙基黄原酸丙酸乙酯对VC聚合的调控效果良好,氯乙烯RAFT细乳液聚合速率明显大于溶液聚合,VC聚合12 h转化率大于90%,但聚氯乙烯（PVC）的分子量分布宽于溶液聚合产物。核磁共振和紫外可见吸收光谱分析证明合成的PVC具有黄原酸酯基端基结构,结构缺陷少。含黄原酸酯基PVC可进一步调控VC及醋酸乙烯酯聚合,进行扩链或得到嵌段共聚物。结合聚合动力学,说明黄原酸酯调控的氯乙烯聚合具有活性特征。     

Synthesis of fluorescence poly(N-vinylpyrrolidone) via click chemistry using azide-terminated xanthate mediator (S)-2-(4-azidobutyl propionate)-(O-ethyl xanthate)

Azide-terminated xanthate RAFT agent (S)-2-(4-azidobutyl propionate)-(O-ethyl xanthate) has been synthesized and used for the controlled radical polymerization of N-vinylpyrrolidone (NVP). Kinetics study showed the pesudo first-order kinetics along with gradual increase in molecular weight (M_n) of the resulted polymer up to 69% conversion. Chain-end analysis of the resulted polymer by ¹H NMR showed the presence of the fragments of xanthate mediator at both chain ends. Successful chain extension has also been performed via the click reaction of alkyne-terminated PNVP with azide-terminated PNVP. Moreover, fluorescence pyrene-tagged PNVP has successfully been made via the click reaction of alkyne-functionalized pyrene with azide-terminated PNVP.     

对甲苯磺酸铜催化合成丙酸乙酯

研究了对甲苯磺酸铜催化丙酸与乙醇的酯化反应,考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间对酯化率的影响。实验结果表明,其较优条件为:丙酸0.1mol,醇酸摩尔比1.5∶1,催化剂用量1.8%(mol%)(基于丙酸的摩尔百分数),回流温度下反应2.0h,在此条件下酯化率可达93.6%。反应结束后对甲苯磺酸铜经过简单的相分离就可重复使用,无需再生,兼有均相和多相催化剂的优点。     

Correlation between surface free energy and floatability of galena with potassium ethyl xanthate

From the maximal extrapolated film pressure π_max values for n-octane and n-propanol, the dispersion and non-dispersion components of the surface free energy of galena precoated with potassium ethyl xanthate (collector) were estimated and they were then correlated with the floatability of galena. The collector layer deposited by methanol evaporation did not produce any significant changes in the surface free energy of galena. Polymolecular adsorption of the collector occurred from aqueous solution. The adsorbed collector layer of ~8 statistical monolayers in thickness produced a considerable decrease in the dispersion component of the surface free energy and complete disappearance of non-dispersion interactions. At this surface coverage, a certain change in the properties of the adsorbed layer appeared which was probably connected with the formation of polymolecular layers containing dixanthogen. The work of the water adhesion being significantly lower than the work of water cohesion appeared insufficient to achieve a high floatability of galena.     

离子液体中相转移催化合成丙酸苄酯

采用在多种1,3-二烷基咪唑和烷基吡啶等离子液体中催化合成丙酸苄酯,研究离子液体种类、原料配比、反应时间、反应温度、催化剂用量等对产率的影响。结果显示:选用[C2Mim]BF4离子液体为反应介质,TBAC(四丁基氯化铵)为催化剂,较佳工艺条件为n(丙酸钠):n(氯化苄)=1.3∶1,75℃下反应2.5 h,TBAC的用量0.62 g,产率可达到97.4%。反应结束后可以通过简单的倾析使产品与离子液体分离,离子液体可以重复使用多次。     

偕二硝基乙酸乙酯的合成与表征

以丙二酸二乙酯为起始原料,经水解、脱羧氧化硝化得到标题化合物,并利用红外光谱、核磁共振、质谱等鉴定其结构;初步探讨了脱羧氧化硝化反应历程,优化了反应条件;对二硝基乙酸乙酯合成方法进行了重大改进,发现以NaNO2-98%工业硝酸为硝化剂,具有原料易得、操作简便、收率较高(>65%)、粗品纯度较高(>93%)的优点.     

乙醇羰基化制丙酸及丙酸乙酯多相催化剂研究进展

丙酸及丙酸乙酯是重要的化工产品和有机合成中间体。中国乙醇资源丰富，以乙醇为原料的非石油途径合成丙酸及丙酸乙酯得到了广泛研究。乙醇均相羰基化存在收率低、反应条件苛刻以及产物与催化剂分离困难等问题。目前，多数研究主要集中在乙醇羰基化多相催化剂的开发。乙醇羰基化多相催化剂分为两类：贵金属催化剂和非贵金属催化剂。该文详细介绍了两类催化剂的研究进展，重点阐述了两类催化剂的反应机理以及助剂、载体和工艺参数对催化剂性能的影响，指出了不同催化剂的优势和不足，并对催化剂应用现状进行了分析。最后展望了乙醇多相羰基化合成丙酸及丙酸乙酯的发展前景。