Pt-Re-Al_2O_3和Pt-Ir-Al_2O_3重整催化剂的选择性

多金属重整催化剂问世以后,人们开始注意金属组分的多功能性。第二金属组分的调变不但可以减少积碳的生成和增加催化剂的稳定性,同时可以明显地改变催化剂的活性和选择性;这是由于芳构化和裂解反应都同反应分子在金属中心上的脱氢深度有关。第二金属组元     

乙苯脱氢工业催化剂红外光谱的研究

<正> 苯乙烯是一种量大面广的石油化工产晶,工业催化剂通常以铁为活性组分、钾为助催化剂,同时还常含有铬、钼、锌等元素。多年来,人们曾用各种方法对Fe-O-K系乙苯脱氢催化剂进行了大量的研究,但迄今为止,很少见有用红外光谱法研究该催化剂的报道。我们用红外(IR)光谱法探索了经不同反应时间的乙苯脱氢催化剂。     

正构烷烃临氢异构化催化剂研究进展

随环保法规和燃料质量要求逐步严格,作为生产高辛烷值汽油、低凝点柴油和高黏度指数润滑油的重要工艺技术,正构烷烃临氢异构化反应至关重要。本文综述了临氢异构化反应中的双功能催化剂是由提供加氢/脱氢活性的金属中心和用于骨架异构化的酸性载体组成。介绍了双功能催化剂中不同金属中心和酸性载体的贡献,相对于负载贵金属双功能催化剂,双金属、过渡金属磷化物及稀土掺杂催化剂活性相当,抗硫性高,成本低。此外,介微孔分子筛不仅具有易于反应物和产物扩散的较大孔径,还具有适宜酸性,能够促进骨架异构化,用于临氢异构化催化剂的载体而受到广泛关注。最后探讨了影响双功能催化剂异构化性能主要因素取决于金属和酸性载体之间的平衡,即金属中心和酸中心比例及距离。当催化剂存在适宜金属中心/酸中心比例,且金属-酸中心距离处于纳米级范围时,催化活性和异构化产物选择性会更高。     

长链正构烷烃脱氢铂、锡、锂高效催化剂的研究

<正> 一、前言长链正构烷烃脱氢生产烯烃是国外七十年代才成熟的工艺方法。原料为分子筛脱腊腊油,我国此石油馏份丰富、质量高,是一种较理想的生产烯烃原料。它有利于自石油资源来解决烯烃来源合成洗涤剂的安排。我国为发展合成洗涤剂的生产,于一九七三年从美国环球油品公司(uop)引进年产5万吨烷基苯的生产装置,现已投产。为解决对脱氢催化剂的需要,取代uop DEH—5型脱氢催化剂,我厂承担了轻工部下达的此项研究任务。本研究工作的目的为赶超世界水平,进一步提高催化剂的性能,采用油柱成型担体系统的研究基础上,积极开展铂、锡、锂催化剂的研制,在脱氢过程和脱氢催化剂方面进行了大量研究工作。用C_(10-13)馏份正构烷烃为原料考察它们的脱氢性能。经过上百次试验与多次改进,研制出性能更好的烷烃脱氢铂、锡、锂催化剂。以正构烷烃C_(10-13)馏份     

PtSnNa/Al2O3催化剂丙烷脱氢反应性能研究

采用氢化学吸附、热重和程序升温还原等多种物理化学手段结合微型催化反应研究了添加Na＋对负载型PtSn/γ-Al2O3催化剂丙烷脱氢反应性能、催化剂表面酸性、金属表面性质以及负载组分-载体相互作用的影响.发现添加一定量的Na＋可以减少催化剂的积炭量,提高催化剂的金属表面裸露度,从而改善催化剂的脱氢反应稳定性.而引入较多的Na＋虽可以提高催化剂抗积炭性能,但破坏了Pt-Sn-Al2O3之间的相互作用,锡组分易被还原,催化剂活性表面减小,从而对催化剂脱氢反应活性有抑制作用.     

八碳芳烃临氢异构化反应动力学模型

针对某实际工业异构化装置,在已开发的八碳芳烃临氢异构化反应网络的基础上,将系统中的八碳环烷烃和八碳链烷烃作为一个集总组分,提出新的六组分异构化反应网络,由此建立了适用于工业生产的八碳芳烃临氢异构化反应动力学模型.考虑结焦对催化剂活性的影响,提出了一种经验形式的催化剂失活函数,能够合理地描述催化剂失活过程.采用四五阶Runge-Kutta法对模型方程进行数值求解,基于多套稳态平衡数据采用差分变尺度优化算法(BFGS)对动力学参数进行估计,进而在不同操作条件下对模型进行验证.结果表明估计值与工业标定值相当吻合,达到了工业应用的模拟精度要求.     

甲醇制芳烃催化剂研究进展

系统回顾了甲醇制芳烃(MTA)的反应原理、MTA催化剂的活性组分(沸石与脱氢组分)、修饰组分、制备方法以及MTA催化剂反应-失活研究等方面的研究进展。甲醇可通过氢转移与脱氢环化两种途径转化为芳烃,后一途径可获得更高的芳烃选择性。负载具有脱氢功能的Zn组分、低硅铝比的ZSM-5基催化剂为性能优异的MTA催化剂。La、P及Si等组分的修饰可改善MTA催化剂的水热稳定性、提高其芳烃选择性或对二甲苯(PX)选择性。积炭、脱氢组分聚集、还原及分子筛骨架脱Al(或Ga)是导致MTA催化剂失活的重要因素。最后指出,改善催化剂水热稳定性、提高芳烃收率与高附加值芳烃产品的选择性及实现制备过程的绿色化是未来MTA催化剂开发的重要方向。     

铂基丙烷脱氢催化剂研究进展

丙烷脱氢（PDH）是一种直接生产丙烯的工业技术，受到了广泛的关注并实现了大规模应用。目前，商用铂基催化剂由于活性物质烧结和焦炭沉积而存在快速失活和稳定性差的问题。基于此，首先分析了铂基催化剂催化丙烷脱氢的反应动力学及活性位点，并指出铂基催化剂的分散性和稳定性是决定脱氢性能的关键因素。然后，从调控催化剂活性中心和载体修饰两个角度出发系统地总结了提高铂基丙烷脱氢催化剂稳定性策略。最后，对丙烷脱氢催化剂未来发展前景进行了展望，指出基于反应机理对铂基催化剂结构进行精准设计以及开发新型可替代铂基催化剂是目前丙烷脱氢工艺研究的重要方向，为丙烷脱氢制丙烯的进一步工业应用提供新的思路。     

CS_2中毒法研究Pt-Al_2O_3系催化剂活性中心的性质

本文对金属催化剂活性中心性质提出了新的表征方法,即用活性频率量度活性中心的强度,用原子组合数的概念描述原子组成活性中心的方式,在此基础上提出了活性频率和活性中心原子组合数的计算公式与新的测定方法。 从测出的活性频率和活性中心原于组合数的数据,发现了Pt-Al_2O_3催化剂具有两种活性中心即α和β中心。α中心CS_2的吸附能力比β中心强,但β中心对环己烷的脱氢活性比α中心强。同时证明了不管在α中心或在β中心上环己烷的脱氢反应都是在双位中心上进行的。 本文还考察了锡和铼对铂催化剂性能的影响,实验表明锡和铼都能从结构效应和电子效应方面影响铂的催化性能。     

铝促进的SO_4~(2-)/ZrO_2催化剂上正戊烷低温异构化

轻质烷烃 (C4 -C6 )骨架异构化是生产优质高辛烷值清洁汽油组分的重要反应。目前工业上应用的烷烃异构化催化剂主要有两类:一类是低温型Pt-Cl/Al2O3催化剂,异构化温度一般在 110 ~150℃,活性高,由于此类催化剂含氯化物助剂,对反应环境要求苛刻,要求原料中硫和水分含量必须在1×10-6以下,并且需要在原料中补充有机氯化物,异构化产品中含有相当量的氯化氢,对设备的腐蚀较严重。另一类是中温型Pt(或Pd) /分子筛系列催化剂,需在较高温度 (250~280℃)下反应。烷烃骨架异构化反应属于轻度放热反应,受平衡限制,低温对异构产物有利。SO2-4 /…     

新型仲醇脱氢制酮催化剂的研究

本文介绍一种新型醇脱氢催化剂。该催化剂以氧化铜为主要活性组分,用氧化铝为粘接剂成型,加入氧化钾改性,用于异丙醇、仲丁醇或环己醇的脱氢,具有催化剂强度高、脱氢活性及产物选择性好、抗积碳失活、性能稳定等优点。     

轻质烷烃异构化催化剂研究进展

综述了轻质烷烃异构化催化剂的研究现状及发展趋势,总结了轻质烷烃异构化反应的特点,介绍了有代表性的氯化铝型、分子筛型、固体超强酸型轻质烷烃异构化工业催化剂,并分别从反应温度、产品辛烷值、抗毒性等方面对比了几种工业催化剂的性能及优缺点。重点从活性组分和载体两方面描述了各类轻质烷烃异构化催化剂的最新研究进展,包括Pt/zeolite、Pt/ZrO₂-SO₄、杂多酸、Pt/WO₃-ZrO₂、介孔材料、钼基催化剂、离子液体等,同时提出了催化剂研究中面临的一些问题。最后指出了低温、高抗毒性的轻质烷烃异构化催化剂将是未来研究的 焦点。     

丙烷CO_2氧化脱氢制丙烯研究进展

丙烷氧化脱氢反应不受热力学平衡限制,焓变小于零,为放热反应,可节省能源。但氧化脱氢制丙烯因为有O2存在,导致丙烷和丙烯深度氧化,使丙烯选择性下降。可通过以下途径改进:(1)通过添加助剂或改变活性组分限制丙烯的深度氧化;(2)改变反应气氛,用氧化性较弱的氧化剂(如CO2和N2O等)代替O2。近年来,在低碳烷烃脱氢领域以CO2为氧化剂的研究较多,CO2可以避免深度氧化。综述在丙烷氧化脱氢反应中通过引入CO2,将丙烷直接脱氢反应与逆水煤气反应进行偶合,打破了丙烷直接脱氢反应平衡,消除积炭,提高催化剂稳定性,推动反应向生成丙烯的方向进行,丙烯收率提高;在低温(270℃)区域,副反应可提高丙烷CO2氧化脱氢反应的丙烯平衡收率,丙烷二氧化碳脱氢反应的催化剂体系主要包括铬系催化剂、镓系催化剂、钒系催化剂及其他催化剂。     

铂系低碳烷烃脱氢催化剂研究进展

综述了近年来国内外铂系低碳烷烃脱氢催化剂的技术现状与研究进展。首先从热力学角度论述了低碳烷烃脱氢反应与相关副反应的反应机理,随后分别从活性位点性能与催化脱氢的关系,氧化铝、分子筛等载体的作用,以及锡、碱金属、碱土金属、过渡金属等助剂改性对催化剂的影响等3个方面分析了铂系低碳烷烃脱氢催化剂的优势与存在的问题,进而探究了铂系脱氢催化剂的失活原因。最后对铂系脱氢催化剂的研究前景做了展望,提出该系列催化剂的主要发展方向包括降低贵金属铂的负载量、提高催化剂的稳定性、减少积炭副反应等。     

正丁烷异构化工艺与催化剂研究进展

正丁烷异构化对烷基化单元的原料供给以及碳四资源高效利用的意义重大,本文综述了正丁烷异构反应机理、工业应用技术以及近年来国内外正丁烷异构化催化剂的研究进展.正丁烷异构化催化剂的研究主要集中在双功能异构化催化剂,通过不断探究金属活性中心与酸性中心间的关系,进一步认识烷烃异构化反应机理进而达到催化剂的精准设计,而降低贵金属的...     

低碳烷烃脱氢催化剂的研究进展

叙述了低碳烷烃脱氢研究的发展现状。介绍了低碳烷烃脱氢的方法,包括无氧脱氢法和有氧脱氢法。用于低碳烷烃脱氢的Pt基催化剂主要缺点是稳定性差、选择性低。分别介绍了Pt基催化剂的活性组分、载体及不同助剂添加对Pt-Sn催化剂性能的影响。简单介绍了铬系催化剂以及国外低碳烷烃脱氢的技术工艺。最后对低碳烷烃脱氢催化剂的发展趋势做了展望。     

新型仲丁醇脱氢催化剂的研制

用共沉淀法制备了一种新型的仲丁醇脱氢制甲乙酮催化剂,并且与国内的同类工业催化剂产品进行了性能比较,结果表明自制催化剂的脱氢活性、甲乙酮选择性以及热稳定性都优于现有的工业催化剂。     

金属-分子筛双功能催化剂的结构设计及其烷烃异构研究进展

金属-分子筛双功能催化剂具有两种催化活性中心,适用于提高烷烃异构等复杂反应的催化效率。本文基于金属中心进行加氢/脱氢反应、酸中心进行碳链异构化的反应机理认识,尝试总结了若干典型前沿研究案例与策略,以期为研发高效烷烃异构催化剂提供科学参考。在调控双功能中心接近性方面,文章介绍了金属、分子筛、黏合剂这三者的空间分布控制策略,指出两种功能中心之间合适的距离有利于烯烃中间体扩散;在提高酸中心的利用率方面,介绍了微孔-介孔结构或较短扩散距离的多级孔分子筛,指出这种强化扩散传质有助于抑制烯烃中间体的裂解副反应;在提高金属中心的利用率方面,介绍了贵金属高分散负载方法,简述了采用轻过渡金属来降低或替代Pt等贵金属使用。着眼未来,文章提出还需进一步研究工业催化剂成型过程中的双功能中心接近性、提高酸中心和金属中心利用率、降低贵金属等催化剂成本。     

共沉淀法仲丁醇脱氢制甲乙酮催化剂的研制

用共沉淀法制备了一种新型的仲丁醇脱氢制甲乙酮催化剂,并且与国内的同类工业催化剂产品进行了性能比较,结果表明自制催化剂的脱氢活性、甲乙酮选择性以及热稳定性等不差于现有的工业催化剂。     

Mobil和BP开发适于小型异丁烯生产用金属改性沸石催化剂

Mobil和BP分别采用金属改性沸石催化剂进行C4脱氢制异丁烯。该工艺可降低投资和操作费用,有利于小规模装置使用。 该催化剂掺入某些金属(如锌、锡)而形成一种沸石微晶结构,然后将脱氢用金属(例如