永固紫RL的合成工艺研究

本文提出了一种合成永固紫RL的新方法，该方法以煤焦油副产物咔唑为起始原料，利用固-波相转移催化反应合成了N-乙基咔唑，混酸硝化工艺合成了纯度高达94．8％的3-硝基-9-乙基咔唑，再经还原反应、缩合反应、环化反应合成了永固紫RL。合威工艺新颖，总反应时间短，产品消耗低，收率高，是一个有工业化价值的合成方法。     

N—乙基咔唑的合成

咔唑先制成钾盐,再与硫酸二乙酯反应合成N-乙基咔唑,收率95％。文中讨论了影响反应收率的几个主要因素。N一乙基咔哇是合成染料硫化还原蓝 GNx及颜料永固紫RL的中间体     

永固紫RL及其中间体的合成

以咔唑为原料，在季铵盐存在下．反应温度30℃～35℃．用溴乙烷烷基化．收率95．7％；用65％浓硝酸硝化，收率101％；经硫化碱还原，收率为97.2％，制备了3-氨基-N-乙基咔唑，再与四氯苯醌缩合反应合成了永固紫RL(C.I．颜料紫23)，收率为80％。     

N-乙基-3-咔唑丙烯酸的合成及性质研究

用N-乙基咔唑合成N-乙基-3-咔唑甲醛,在吡啶介质中以六氢吡啶为缩合剂,通过N-乙基-3-咔唑甲醛与丙二酸的Knoevenagel缩合反应合成N-乙基-3-咔唑丙烯酸,并对影响产率的因素进行了研究。结果表明,当n(N-乙基-3-咔唑甲醛)∶n(丙二酸)∶n(吡啶)∶n(六氢吡啶)=1.0000∶3.0000∶2.0000∶0.0015时,在105℃下反应2h,N-乙基-3-咔唑丙烯酸的产率为85%,纯度为99.45%。     

9-乙基四氢咔唑的合成工艺研究（文章加急）

该文以苯肼、环己酮为起始原料,经醋酸环化合成四氢咔唑,收率达70.5%,再与溴乙烷经烷基化反应制得9-乙基四氢咔唑。产物的结构经~1HNMR和~(13)CNMR表征。经单因素实验考察,确定合成9-乙基四氢咔唑的最优条件为:n(四氢咔唑)∶n(溴乙烷)∶n(氢氧化钠)=1∶4∶1.5,m(四氢咔唑)∶m(碘化钾)=1∶0.01,c(四氢咔唑)=0.50 mol/L,c(十六烷基三甲基溴化铵)=2.5×10~(-3)mol/L,乙腈为溶剂,回流反应9 h,收率为86.0%。该路线与传统工艺(环己酮先经氯化再与N-乙基苯胺缩合)相比,可避免氯化副产物生成,反应易控制,更适合工业生产。     

2,7-二溴-N-辛基咔唑的合成与表征

以4,4,-二溴联苯为原料经硝化、闭环、N-烷基化反应合成了2,7-二溴-N-辛基咔唑(3)。4,4,-二溴联苯与发烟硝酸按n(4,4,-二溴联苯)︰n(HNO3)=1.0︰4.0,在75 ℃下进行硝化,反应5 h,得到了2-硝基-4,4,-二溴联苯(1),收率97%;中间产物1与三苯基膦按n(2-硝基-4,4,-二溴联苯)︰n(三苯基膦)=1.0︰3.0,在无水无氧条件下,闭环得到了2,7-二溴咔唑(2),收率68%;在碱性条件下,中间产物2与1-溴辛烷按n(2,7-二溴咔唑)︰n(1-溴辛烷)=1.0︰1.5,N-烷基化反应合成最终产物,收率85%。产物结构经IR、元素分析和1H NMR确证。     

2,7-二溴-N-辛基咔唑的合成与表征

以4,4'-二溴联苯为原料,经硝化、闭环、N-烷基化反应合成了2,7-二溴-N-辛基咔唑(Ⅲ)。4,4'-二溴联苯与发烟硝酸按n(4,4'-二溴联苯)∶n(HNO3)=1.0∶4.0,在75℃下进行硝化,反应5 h,得到了2-硝基-4,4'-二溴联苯(Ⅰ),收率97%;中间产物Ⅰ与三苯基膦按n(2-硝基-4,4'-二溴联苯)∶n(三苯基膦)=1.0∶3.0,在无水无氧条件下,闭环反应得到了2,7-二溴咔唑(Ⅱ),收率85%;在碱性条件下,中间产物Ⅱ与1-溴辛烷按n(2,7-二溴咔唑)∶n(1-溴辛烷)=1.0∶1.5,N-烷基化反应合成最终产物,收率85%。产物结构经IR、元素分析和1HNMR确证。     

3-硝基吡唑的合成

以吡唑为原料，经硝化、转位两步反应合成了3-硝基吡唑、吡唑在硝酸-硫酸介质中硝化，反应温度不超过15℃，反应3．5小时得到N-硝基吡唑，收率为86．6％，再将N-硝基吡唑溶于正辛醇中在185℃-190℃加热回流，得到转位产物3-硝基吡唑，收率为87．8％。硝化反应的创新处是用硫酸代替醋酸和醋酐，作为溶剂的正辛醇可不经处理循环使用。     

N-乙烯基咔唑的合成及表征

以咔唑和甲基丁炔醇为原料,反应生成N-乙烯基咔唑,反应液经过进一步处理得到纯品N-乙烯基咔唑。考察了反应用溶剂、反应温度及反应时间对N-乙烯基咔唑收率的影响。结果表明：合成产物的最佳溶剂是DMSO,最佳反应温度为140℃,最佳反应时间为12h。产物经FTIR、1HNMR、13CNMR进行结构表征。N-乙烯基咔唑的液相色谱纯度>99.5%,气相色谱纯度>99.5%,熔点64℃,总产率85%,合成产物可作为电子级化学品使用。     

新型近红外咔唑吲哚类硼酸酯荧光探针的合成与表征

以咔唑为起始原料,经过与亲电取代反应、Vilsmeier反应、溴化反应以及与双联频哪醇硼酸酯的偶联反应,合成了N-乙基咔唑-3-甲醛-6-苯硼酸酯,以合成的N-乙基咔唑-3-甲醛-6-苯硼酸酯,以合成的乙基取代咔唑硼酸,以合成的乙基取代咔唑硼酸酯醛与1,2,3,3-四甲基-3H-吲哚碘化物缩合,合成了一种新型近红外咔唑吲哚啉类硼酸酯荧光探针,其结构经过1H NMR,IR进行了表征。     

国外用于C．I．颜料紫23分散剂的选择研究和超细粉碎工艺的优化组合

C．I．颜料紫23（有机咔唑紫）在有机溶剂中的分散作用,需添加分散剂。为此,选用三种羧酸分散剂进行了研究。它们分别是：低克分子量均聚物、聚羧酸烷基铵盐（简称AAAC）,低克分子量均聚物、羟基羧酸酯（简称EACH）和高克分子量嵌段聚合物、聚已酸内酯烷基醚（简称CP）。并将它们进行了流变性能、比色、吸附量对比试验。它们的吸附特性通过吸附等温线方法作了评估,通过13C核磁共振光诸推断了它们在表面上所发生的分子间相互作用,通过分光镜测量研究了吸附机理,通过流变性能研究确认颜料紫23和分散剂的最佳配比。各项试验表明,CP分散剂应是C．I．颜料紫23色浆的最佳选择。上海东华牌高压均质机应是物料进行研磨、均质超细粉碎工艺应用设备。     

N-乙基-2,3-二氧代哌嗪的合成

以N-乙基乙二胺和草酸二乙酯为原料,在氯化胺催化作用下脱醇缩合得N-乙基-2,3-二氧代哌嗪。实验研究了反应物摩尔配比、反应时间、反应温度、催化剂用量等对N-乙基-2,3-二氧代哌嗪收率影响,得出了优惠工艺条件:催化剂用量为N-乙基乙二胺质量的1.5%,原料草酸二乙醇与N-乙基乙二胺摩尔比为1.02∶1,反应温度为20℃,乙酸用量200mL。总收率达到85%。     

N-乙基-2,3-双氧哌嗪的工艺探索

以草酸二乙醇和N-乙基乙二胺为主要原料,经过缩合反应合成N-乙基-2,3-双氧派嗪,考察了溶剂及用量、物料配比、反应温度及时间、草酸二乙酯的滴加时间等因素对收率的影响,并通过正交实验对反应条件进行优化.在优化条件下,N-乙基-2,3-双氧派嗪的的收率可达81.52%.并在此条件下,尝试将传统的非均相反转变为均相反应,使...     

N-氨基咔唑合成的研究

以咔唑为起始原料,经亚硝化和还原两步反应合成N-氨基咔唑。在亚硝化反应中,采用二甲基亚砜为溶剂,咔唑与亚硝酸钠反应的摩尔比为2.4∶5.8,反应最佳温度为27~30℃,反应时间为2 h,产率为86%。在还原反应中采用无水乙醇和冰醋酸的混和溶剂,两种溶剂的体积比为2∶1,以锌粉为还原剂,反应温度为25~35℃,反应时间为2 h,产率为81%。目的物及中间体经IR、1H NMR及元素分析测试,证明其结构是正确的,同时对产物的荧光性质进行了初步研究。     

N-乙基咔唑合成工艺的研究进展

介绍了N-乙基咔唑的几种合成方法:一般合成法、催化合成法和微波诱导催化合成法,比较3种方法得出,相转移催化法是合成N-乙基咔唑的最佳途径。     

N，N－二乙基－α－萘胺转化为N－乙基－α－萘胺的研究

通过取代剂将Ｎ－乙基－α－萘胺生产中副产品Ｎ，Ｎ－二乙基－α－萘胺转化为产品。试验考查了温度、时间及反应物配比对转化反应收率的影响，确定了最佳操作条件。使Ｎ－乙基－α－萘胺收率由６８．９％提高至８４．３％。     

凉味剂N-乙基-L-薄荷基甲酰胺的合成

凉味剂N-乙基-L-薄荷基甲酰胺,凉感强度是薄荷醇的1.5倍,具有无气息、低挥发性、无苦味、无灼烧感、低毒性、凉感持久等优点。该文考察了以薄荷醇为起始原料,通过格氏反应制备N-乙基-L-薄荷基甲酰胺的方法。薄荷醇与五氯化磷在无水氯化铁的催化作用下反应得到氯代物,收率可达90%左右。薄荷基氯的格氏试剂与二氧化碳反应,干冰与二氧化碳气体相比较,二氧化碳气体反应得到薄荷基-3-羧酸的产率更高,格氏试剂与二氧化碳气体的摩尔比为1∶45,反应温度为-40℃,得到薄荷基3-羧酸的产率达55%。薄荷基-3-羧酸转化为酰氯后与乙胺反应得粗产物,GC分析表明,其中薄荷酰胺和新薄荷酰胺的摩尔比为87/13。粗产物经重结晶后得纯的N-乙基-L-薄荷基甲酰胺。总收率约40%。     

超分散剂对紫色中性墨水颜料分散影响及应用

研究了超分散剂聚环氧乙烷-稠环芳烃嵌段共聚物的用量、研磨时间等对颜料紫23粒径、热稳定性及离心稳定性的影响。通过TEM观察墨水微观分散状态,并结合FTIR分析分散剂对颜料紫23的作用机制。结果表明：添加质量分数为15%的超分散剂,2800r/min研磨2.5h,紫色色浆粒径可达138nm,且分散稳定性最佳。该分散剂与颜料紫23的吸附作用推动力应为分散剂的疏水基团（稠环芳烃）与颜料紫23结构中苯环结构通过π-π堆积作用发生吸附,从而引起C—H键的红外吸收发生变化。用自制紫色色浆调制的中性墨水,触变值为5.47,符合国家标准,该墨水长期储存性、线条落墨情况、耐水性均较好。