2—羟基乙基肼还原Np（Ⅵ）：Ⅰ.反应动力学的研究

用分光光度法研究了ＨＮＯ３介质中ｃ（ＨＯＣ２Ｈ４Ｎ２Ｈ３）、ｃ（Ｈ＋）、ｃ（ＵＯ２＋２）、ｃ（Ｆｅ３＋）、ｃ（ＨＮＯ２）、离子强度和温度等因素对还原Ｎｐ（Ⅵ）反应速率的影响。测定了不同条件下的表观速率常数，确定了Ｎｐ（Ⅵ）还原反应速率方程式。２５℃时，还原反应的表观速率常数ｋ２＝３９１ｍｉｎ－１；反应活化能为５６．６ｋＪ·ｍｏｌ－１。提高２－羟基乙基肼浓度、降低ＨＮＯ３浓度或升高温度，Ｎｐ（Ⅵ）的还原加快；增加ＵＯ２＋２浓度和离子强度，还原速率稍有降低；当ｃ（Ｆｅ３＋）≥１．０ｍｍｏｌ·Ｌ－１时，Ｆｅ３＋对Ｎｐ（Ⅵ）的还原有一定的加速作用。     

乙酰二茂铁缩4－苯氨基硫脲与UO_2~（2＋）、Hg~（2＋）、Ni~（2＋）、Zn~（2＋）的希夫碱配合物的合成与表征

乙酰二茂铁缩４－苯氨基硫脲（Ｃ_（１９）Ｈ_（１９）Ｎ_３ＳＦｅ）与某些金属离子在无水乙醇中反应得到了希夫碱配合物Ｍ·Ｌ·Ｘ_２·ｎＨ_２Ｏ（Ｍ为ＵＯ_２~（２＋）、Ｈｇ~（２＋）、Ｎｉ~（２＋）、Ｚｎ~（２＋）；Ｌ为Ｃ_（１９）Ｈ_（１９）Ｎ_３ＳＦｅ；Ｘ为ＮＯ３－、Ｃｌ－、ＳＯ_４~（２－）；ｎ＝０—６），并对配合物的组成及某些物理化学性质进行了测试和表征。     

TRPO流程中U的反萃：Ⅱ.（NH4）2CO3对U的反萃

研究了用 ５０ ｇ／ Ｌ（ Ｎ Ｈ４ ）２ Ｃ Ｏ３ 溶液从含 Ｕ 的 Ｔ Ｒ Ｐ Ｏ 相中反萃 Ｕ 的条件。测定了反萃平衡时间、相比、反萃次数、温度及有机相中 Ｕ 的质量浓度对反萃率的影响。用（ Ｎ Ｈ４）２ Ｃ Ｏ３ 反萃 Ｕ 比原流程的 Ｎａ２ Ｃ Ｏ３ 可减少 ２ 级,反萃液中不会析出（ Ｎ Ｈ４）２ Ｃ２ Ｏ４ 结晶。（ Ｎ Ｈ４）４［ Ｕ Ｏ２（ Ｃ Ｏ３）３ ］在加热转型时, Ｎ Ｈ＋４ 、 Ｃ Ｏ２－３ 及少量 Ｃ２ Ｏ２－４ 、 Ｎ Ｏ－３ 均可挥发除去。     

硝酸溶液中U（Ⅳ）,U（Ⅵ）和Pu（Ⅲ）的二次微分光谱及其同时测定

研究了ＨＮＯ３介质中Ｕ（Ⅳ），Ｕ（Ⅵ）和Ｐｕ（Ⅲ）的微分光谱和吸收光谱，讨论了Ｈ＾＋，ＮＯ＾－３和ＨＮＯ３浓度变化对这三种离子二次微分光谱的影响，并在此基础上，对Ｕ、Ｐｕ浓度进行了测定。在硝酸介质中同时测定Ｕ（Ⅳ），Ｕ（Ⅵ）和Ｐｕ（Ⅲ）的适宜硝酸浓度范围为２．５－３．０ｍｏｌ／ｌ，相对偏差〈５．０％，对Ｕ（Ⅳ），Ｕ（Ⅵ）和Ｐｕ（Ⅲ）的检测下限分别为０．１、１和０．５ｍｍｏｌ／ｌ。     

TBP—TRPO／煤油萃取HNO3,UO^2＋2,Pu（Ⅳ）,Am^3＋,TcO4^—和Cs …

研究了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－三烷基氧膦／煤油对ＨＮＯ３、ＵＯ＾２＋２、Ｐｕ（Ⅳ）、Ａｍ＾３＋、ＴｃＯ４＾－和Ｃｓ＾＋的萃取;探讨了该体系对ＵＯ＾２＋２和硝酸的负载容量,分析了该体系对Ａｍ＾３＋和ＴｃＯ４＾－的协萃现象,并进行了草酸反萃体系中Ｐｕ（Ⅳ）的研究。     

核纯U3Si2粉末中铀的测定

试样用ＨＮＯ３－ＨＦ分解，加入Ｈ２ＳＯ４后加热至Ｈ２ＳＯ４冒烟以除去Ｓｉ，ＨＮＯ３和ＨＦ。在含有氨基磺酸的浓磷酸溶液中，用过量ＦｅＳＯ４将铀（Ⅳ）。剩余的Ｆｅ＾２＾＋以钼（Ⅳ）作催化剂，用ＨＮＯ３氧化。加入ＶＳＯ４溶液后，用标准Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７溶液滴定铀（Ⅳ）至铀（Ⅵ），以电位法确定滴定终点。方法的精密度优于±０．１％，误差≤±∩．１％。     

Zr（Fe,Cr）2金属间化合物在500℃过热蒸汽中的腐蚀研究

用非自耗电弧炉熔炼了Ｆｅ／Ｃｒ比值为１．７５和４．５０的Ｚｒ（Ｆｅ，Ｃｒ）２金属间化合物．它们的粉末经５００℃、１０．３ＭＰａ过热蒸汽腐蚀不同时间后，用Ｘ射线衍射、电子探针和透射电子显微镜分析了腐蚀后生成物的结构及其形貌，以及成分的重新分布．Ｆｅ／Ｃｒ比值不同的Ｚｒ（Ｆｅ，Ｃｒ）２腐蚀后的生成物都相同，但是含Ｃｒ高的更不易被腐蚀．腐蚀初期的生成物是立方ＺｒＯ２，并析出αＦｅ（Ｃｒ）．继续腐蚀时立方ＺｒＯ２逐渐转变为单斜ＺｒＯ２，αＦｅ（Ｃｒ）也逐渐被氧化成（Ｆｅ，Ｃｒ）３Ｏ４．Ｆｅ和Ｃｒ在偏聚时，Ｆｅ原子的扩散速率比Ｃｒ原子快．根据本实验结果，讨论了第二相影响Ｚｒ４合金腐蚀性能的原因     

亚铁法测定HNO3-H2C2O4混合液中的NO3-

对测定ＴＲＰＯ流程Ｈ２Ｃ２Ｏ４反萃液中的ＮＯ３＾－的分析条件进行了研究。在Ｈ２ＳＯ４介质中,Ｆｅ＾２＋、与ＮＯ３＾－作用,定量释放出ＮＯ,并立即同过量Ｆｅ＾２＋反应生成有色的亚硝酰配合物,利用这种性质用分光光度法或容量法测定ＮＯ＾－３浓度。实验结果表明,在氨磺酸存在下,质量比Ｒ（ＮＯ２＾－／ＮＯ＾－３）和Ｒ（Ｃ２Ｏ４＾－２／ＮＯ＾－３）＝１９０时,对ＮＯ＾－３的测定无影响,分光光度法测定ＮＯ＾－３     

HNO3和有机介质中U（Ⅳ）的稳定性研究

研究了ＨＮＯ＿３和ＴＢＰ－煤油介质中Ｕ（Ⅳ）的稳定性。测定了两种介质中Ｕ（Ⅳ）、ＨＮＯ＿３、ＴＢＰ浓度和气相中氧浓度对Ｕ（Ⅳ）氧化速率的影响。Ｕ（Ⅳ）的氧化速率都随温度提高而明显增加．其表观活化能分别为９１ｋＪ／ｍｏｌ（ＨＮＯ＿３介质）和４２ｋＪ／ｍｏｌ（ＴＢＰ－煤油介质）。对两种介质中Ｕ（Ⅳ）的氧化速率规律进行了比较。     

HNO3氧化去除铀反萃液中的C2O^2—4

研究了用ＨＮＯ３氧化去除ＴＲＰＯ流程铀的（ＮＨ４）２ＣＯ３反萃液中Ｃ２Ｏ＾２－４的条件。将含铀的（ＮＨ４）２ＣＯ３反萃液调节成０．２￣０．８ｍｏｌ．Ｌ＾－１Ｈ２Ｃ２Ｏ４－７．５￣９．５ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＮＯ３溶液，在１００℃下蒸馏回流７ｈ，其中的Ｃ２Ｏ＾２－４被完全分解去除，得到ＵＯ２（ＮＯ３）２－ＮＨ４ＮＯ３溶液。蒸馏回流过程中，ＮＨ４ＮＯ３部分分解，在该条件下操作是安全的。     

三苯基膦还原制备ReOCl_3(PPh_3)_2的研究

用三苯基膦（PPh3)为还原剂，制得了单一价态的Re(V)化合物ReOCl3(PPh3)。通过独立变量法确定了ReOCl3(PPh3）2的最佳制备条件，对化合物进行了表征并测定其稳定性。结果表明，化合物在室温下性质稳定；控制盐酸浓度、PPh3和萃取剂的量等条件，ReOCL3(PPh3)的产率可达到95％以上。说明在制备ReOCl3(PPh3)中PPh3可望取代常用的还原剂Sn(Ⅱ）。     

[Tc(CO)3(H2O)3]+及其几个衍生物的结构和成键

用从头计算分子轨道法 (abinitioMO)计算了 [Tc(CO) 3(H2 O) 3] 及它的几个衍生物的几何结构和成键。结果表明 ,CO的反位影响使处于其反位的H2 O、脂肪胺、R2 S、噻吩与fac Tc(CO) 3 核不能形成稳定的配合物 ,但具有π接受能力的芳香胺与fac Tc(CO) 3 核能生成热力学稳定的配合物     

UO_2(NO_3)_2-U(NO_3)_4-HNO_3/30%TBP-煤油体系萃取平衡分配数据的测定

在下列条件下,系统地测定了U(VI)-U(IV)-HNO_3/30% TBP-煤油体系中各溶质的萃取平衡数据187组。条件为:25±0.5℃;原始水相中U(IV)浓度为5—50g/l;U(VI)浓度为15—150 g/l;肼浓度为0.1mol/l; HNO_3 0.4—4 mol/l。经物料衡算检验,数据基本可靠,可用于萃取平衡的数学描述。     

MOSSBAUER SPECTROSCOPY OF HIGH T_c YBa_2 (Cu_(3-x)Fe_x )O_y

ＭＯＳＳＢＡＵＥＲＳＰＥＣＴＲＯＳＣＯＰＹＯＦＨＩＧＨＴ＿ｃＹＢａ＿２（Ｃｕ＿（３－ｘ）Ｆｅ＿ｘ）Ｏ＿ｙ￥ＬｉＳｈｉ（李士）ａｎｄＬｉＹｉｎｈｕａ（李印华）（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＨｉｇｈＥｎｅｒｇｙＰｈｙｓｉｃｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００８０，Ｃｈｉ...     

THE SYNTHESES OF 1,1,1-TRIFLUORO-2-SUBSTITUTED-PHENYL-2-PROPYL-3-~(14)C P- TOLUENESULFONATES

1,1,1,-Trifluoro-2- substituted- phenyl- 2- propanols- 3- 14C were prepared from addition of methyl- 14C magnesium iodide to appropriate trifluoroacetophenone. These alcohols were converted into tosylatcs by reaction with n-butyllithium and then with p-toluenesulfonyl chloride. The yield, boiling point or melting point and pertinent spectral data of these compounds are reported.     

INVESTIGATION OF THE SOLID- SOLID SURFACE ADSORPTION OF Eu_2O_3 ON AMORPHOUS Al_2O_3

Solid-solid surface adsorption of Eu2O3 on amorphous Al2O3 have been investigated by Mossbauer spectroscopy, X- ray diffraction analysis and laser Raman spectra (LRS). No X-ray diffraction peak of crystalline Eu2O3 can be found for all samples studied. The LRS show that two peaks at 998 and 1051 cm-1 assigned to two-dimensional surface europium-oxygen species appear at Eu2O3 content of 18.7 wt%. The peak at 1068 cm-1 due to the surface species and another peak at 342cm-1 due to crystalline Eu2O3 content start to appear for the sample with an Eu2O3 content of 36.5 wt%. The dispersity of Eu2O3 on the surface of amorphous Al2O3 were compared with that of α-Al2O3,η-Al2O3 and SiO2 gel. The results of these studies indicate that the structure of Eu2O3 dispersed onto the support surface depend on the structure of support and that there is an inductive effect of support on the structure of the Eu2O3.     

U(NO_3)_4-HNO_3-H_2O和U(NO_3)_4-HNO_3-30%TBP-煤油体系中U(NO_3)_4,HNO_3摩尔体积的测定

为了计算U(NO_3)_4-HNO_3/30%TBP-煤油体系在萃取过程中的相体积变化,必需要有U(NO_3)_4、HNO_3在两相中的偏摩尔体积的数据。但以往人们对这个萃取体系研究得不够充分,尚无U(NO_3)_4的偏摩尔体积可供利用。     

U0_2(NO_3)_2-TBP体系的光化学研究

用Ar~+激光器的488nm单色光研究了UO_2(NO_3)_2-30％TBP-煤油体系中U(Ⅵ)的光化学行为。实验表明:光照后TBP有机相内含有还原生成的U(Ⅳ)和TBP的主要降解产物DBP和丁醛;生成U(Ⅳ)的量子产额与酸度、温度、TBP浓度有关。光照合0.1mol/l U(Ⅵ),0.2mol/l HNO_3的30％TBP-煤油溶液时U(Ⅳ)的量子产额为0.18。温度大于30℃光照时,会产生显著量的亚硝酸。亚硝酸的生成量与光照功率和U(Ⅵ)的浓度成正比,当酸度大于0.1mol/l时,其量随酸度增加而减少。还初步探讨了U(Ⅵ)在TBP中光化还原的机理。     

[Tc(CO)_3(H_2O)_3]~+及其几个衍生物的结构和成键

用从头计算分子轨道法（ab initio MO）计算了［Tc(CO)3(H2O)3］∧ 及它的几个衍生物的几何结构和成键。结果表明，CO的反应影响使处于其反位的H2O、脂肪胺、R2S、噻吩与fac-Tc(CO)3∧ 核不能形成稳定的配合物，但具有π接受能力的芳香胺与fac-Tc(CO)3∧ 核能生成热力学稳定的配合物。