双键萘啶衍生物和联吡啶类桥联Cu（Ⅰ）配合物的合成及性质研究

1，8-萘啶类化合物和多联吡啶的Cu(Ⅰ)配合物以结构多样化、生物医药活性和独特的发光性能已成为活跃的研究领域．本论文首次合成了3个含有双键的1，8-萘啶、1个1，8-萘啶衍生物、2个多联吡啶衍生物和10个联吡啶类桥联Cu(Ⅰ)配合物，通过单晶X射线衍射确定了10个新配合物的晶体结构．通过对1，8-萘啶衍生物在不同溶剂中的光致变色现象和联吡啶类桥联Cu(Ⅰ)配合物的晶体结构、磁性、光物理性质及电化学性质的研究，得到了一些有意义的结果：     

2,6-二氯-1,5-萘啶的合成研究

以1?5-萘啶为原料,经过氧化反应得到1?5-萘啶-N-氧化物,1?5-萘啶-N-氧化物再经过氯代反应得到2?6-二氯-1?5-萘啶。其中间体及产物结构经~1HNMR和ESI-MS确证。分别对两步反应中影响产物收率的因素进行了考察,确定的最佳氧化反应条件为:n(间氯过氧苯甲酸)∶n(1?5-萘啶)=3.5∶1,反应温度为25℃,反应时间为10h。最佳氯代反应条件为:反应温度为110℃,反应时间为30min。     

维生素B1催化合成2，2-二甲基-2，3-二氢伯啶

研究了在维生素B1催化下,以无水乙醇为溶剂,1,8-二氨基萘与丙酮反应合成2,2-二甲基-2,3-二氢伯啶的反应,考察了反应温度、搅拌时间、催化剂用量、反应物摩尔比等因素对产品收率的影响。结果表明,在电磁搅拌下,当1,8-二氨基萘用量为0．1mol,1,8-二氨基萘与丙酮的摩尔比为1：1．2,催化剂用量为1．2％,反应20min,反应温度为30℃时,维生素B1对该反应具有良好的催化作用,产品收率可达到93．6％。产品经熔点、红外光谱进行了表征。     

1,8-萘酐衍生物在染料工业中的应用

1，8-萘酐是煤焦油副产物苊氧化而制成的。本文综述了作为荧光增白剂、荧光染料、偶氮染料和酐的1，8-萘酐衍生物，介绍了它们的结构与性能以及在纤维、塑料等领域中的应用.     

6-溴-4-羟基-1,7-萘啶的合成研究

以5-氨基-2-溴吡啶氮氧化物(■)为原料,与乙氧亚甲基丙二酸二乙酯(EMME)经缩合、环合得6-溴-3-羧酸乙基-4-羟基-1-萘啶-7-氧化物(■),■经混酸脱羧后,铁粉还原,得到6-溴-4-羟基-1,7-萘啶(■),关键中间体与产物的结构经~1H NMR、~(13)C NMR和MS分析确证,总收率61%。该工艺反应条件温和、操作方便,具有一定的应用价值。     

1,8-萘酰亚胺类荧光化合物的合成与应用

综述了1，8-萘酰亚胺类荧光化合物的合成及其在荧光增白剂、荧光染料、荧光聚合材料和其它方面的应用。有38篇参考文献。     

萘啶衍生物的合成研究进展

萘啶化合物是一类分子结构特殊的含氮杂环有机化合物,在有机合成及药物合成等领域具有重要的用途。目前已经有许多构筑萘啶环衍生物的方法被报道,如Friedlaender反应法合成、Combes反应法合成、Gould-Jacobs反应法合成等。综述了萘啶衍生物的合成方法,期望为萘啶衍生物的合成方法开发提供新的思路,同时为合成结构新颖的萘啶药生物提供一定的借鉴和参考。     

维生素B1催化合成2-乙基-2-甲基-2,3-二氢-1H伯啶

研究了在维生素B1催化下,以无水乙醇为溶剂,1,8-二氨基萘与丁酮反应合成2-乙基-2-甲基-2,3-二氢-1H伯啶的反应,考察了催化剂用量、反应物摩尔比、反应温度、时间等因素对产品收率的影响。结果表明,在电磁搅拌下,当1,8-二氨基萘用量为0.1 mol,丁酮与1,8-二氨基萘的摩尔比在1.2∶1,催化剂用量为2.0%,反应温度为35℃,反应30 min时,最佳产品收率可达到85.2%。维生素B1对该反应具有良好的催化作用,是合成2-乙基-2-甲基-2,3-二氢-1H伯啶的良好催化剂。产品经熔点、红外光谱进行了表征。     

6-硝基-1,2-重氮氧基萘-4-磺酸分析方法的研究

6-硝基-1，2．重氮氧基萘-4-磺酸是一种重要的染料中间体，主要用于制造酸性染料等化工产品。国内有多家企业在生产，并有一定量的产品出口。目前，6-硝基-1，2-重氮氧基萘-4-磺酸在生产和流通中检验方法不尽统一，大致有如下几种：1．定氮法；2．还原重氮化法；3．偶合分光比     

2-氨基烟酸的合成

2-氨基烟酸(2-aminonicotinic acid),化学名2-氨基吡啶-3-羧酸,作为中间体在药物合成中有着广泛的应用[1-5].如Alexandros等[5]以2-氨基烟酸为原料合成抗菌、抗炎药物萘啶酮.因此,开发其简便、高效、操作安全的合成工艺,具有极其重要的意义.     

1,6—萘啶类化合物的合成及应用

１，６－萘啶类化合物是以４－甲酰氨基吡啶为原料，经缩合、环合、溴化、氯化等工艺合成的，药理研究表明，１，６－萘啶类化合物具有较强的抗病毒作用。     

Br-,I-精确取代萘环1,4活化位合成及结构表征

以1-氨基萘为起始原料,乙酸酐提供保护基,在酸性条件下对氨基进行保护,形成邻对位定位基,可有效在萘环4位上精确引入溴原子,再在碱性条件下去除氨基保护基,通过重氮化法精确取代萘环上的1位来合成1-溴-4-碘萘及1,4-二溴萘。通过红外光谱、热重及紫外吸收光谱,对其结构、热稳定性及光谱吸收进行了分析。1-溴-4-碘萘的热分解温度为179℃,紫外吸收波长在230nm,285nm,296nm,306nm;1,4-二溴萘的热分解温度为187℃,紫外吸收波长在230nm,289nm,301nm,314nm。     

维生素B1催化合成2-环己基-2,3-二氢-1H伯啶

研究了维生素B1催化下,以无水乙醇为溶剂,1,8-二氨基萘与环己酮反应合成2-环己基-2,3-二氢-1H伯啶的反应。考察催化剂用量、反应物物质的量比、反应温度和反应时间对产品收率的影响。结果表明,电磁搅拌下,在1,8-二氨基萘用量0.1 mol、环己酮用量0.11 mol、催化剂维生素B1用量为反应物总质量的1.5%、反应温度35 ℃和反应时间30 min条件下,最佳产品收率可达93.2%。维生素B1对该反应具有良好的催化作用,是合成2-环己基-2,3-二氢-1H伯啶的良好催化剂,产品经熔点和红外光谱进行表征。     

对甲苯磺酸催化合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3，4-二氢嘧啶-2（H）-酮

研究了对甲苯磺酸催化合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3，4-二氢嘧啶-2（H）-酮，并得出最优工艺条件：对甲苯磺酸用量0．8g，反应温度70℃，反应时间50min，n（苯甲醛）：n（乙酰乙酸乙酯）：n（尿素0．0375moI）为1，0：1．2：1．5，此条件下产率为86．9％。     

对硝基苯偶氮2—羟基萘—3—甲酰烷基胺系聚丙烯纤维用红色染料的合成及应用

本文将2，3－酸在甲苯溶剂中用氯化亚砜酰氯化合成2－羟基萘－3－甲酰氯，将其分别和正丁胺，正辛胺，正十二胺和正十八胺反应制得4种不同碳链长度的2－羟基萘－3－甲酰烷基胺，用对硝基苯胺重氮盐与其偶合分别制得了对硝基苯偶氮2－羟基萘－3－甲酰正丁胺，对硝基苯偶氮2－羟基萘－3－甲酰正辛胺，对硝基苯偶氮2－羟基萘－3－甲酰正十二胺和对硝基苯偶氮2－羟基萘－3－甲酰正十八胺系聚丙烯纤维用红色染料，熔点分别为189．8℃，96．2℃，115．8℃和108．1℃，热分解点分别为273．1℃,216．0℃,258．0℃和221．0℃，最大吸收波长分别为515.8nm,516.8nm,513.6nm,和514.2nm，在染色条件下，4支染料在聚丙烯纤维上 的上染率分别为37．6％，41．8％，42．4％和44．7％。     

离子液体1-甲基-3-己基咪唑六氟磷酸用于水中多环芳烃萃取的研究

用疏水性离子液体1-甲基-3-己基咪唑六氟磷酸作为溶剂，液液萃取水中典型污染物多环芳烃，用lmL离子液体萃取50mL含萘、1-甲基萘、2-氯萘、菲、芘、屈各40μg／L的水样，其回收率为：82．2％～101．2％，相对标准偏差为2．4％～3．5％，方法的检出限在0．05～0．43μg／L范围之内，水样中有机溶剂、盐的含量及pH值对萃取回收率有一定的影响。     

萘修饰的树枝形聚酰胺-胺的合成与荧光性质研究

在DMF溶剂中使用不同代数的整代树枝形聚合物聚酰胺-胺(PAMAM)与1,8-萘二甲酸酐进行酰胺化反应,制备了1,8-萘酰亚胺修饰的3.0G以及5.0G的树枝形聚合物D3、D5。对产物进行红外、紫外-可见吸收、荧光发射、激发光谱以及元素分析的表征,产物与目标产物结构一致。在氯仿与乙醇(体积比为1∶1)的混合溶剂中,由于PAMAM对萘环的固定作用,在萘环浓度相同的情况下,1,8-萘二甲酸酐不形成激发态萘环与基态萘环的激基缔合物,而聚合物D形成了分子内萘环的激基缔合物,在471 nm处产生萘环激基缔合物的荧光发射峰,具有潜在的应用价值。     

2-萘磺酸合成工艺研究

本文对传统的萘磺化工艺条件进行了改进研究。通过对硫酸浓度、酸萘配比、反应时间、加酸方式、加酸温度及溶剂等因素的综合考虑，经多次反复实验，确定了最佳的工艺参数条件，提高了2-萘磺酸的收率，硫酸的转化率及磺化的选择性。经过实验确定最优的操作条件为：96％硫酸，酸萘比为1．1：1，加酸温度为150-160℃，5min加酸，反应温度为160℃，反应3h，磺化反应产物中2-萘磺酸含量达80．2％。采用塔式反应器。     

萘并吡喃并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物的合成与表征

通过氮杂Wittig反应合成了7种萘并吡喃并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物。首先用2-萘酚、氰乙酸乙酯和芳醛通过Knoevenagl-Cope缩合得到2-氨基萘并吡喃(Ⅰ),(Ⅰ)再与三苯基膦反应得到膦亚胺中间体(Ⅱ)。(Ⅱ)与芳基异氰酸酯采用aza-Wittig反应得到碳二亚胺(Ⅲ)。(Ⅲ)再分别与胺、醇、酚反应合成了萘并吡喃并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮Ⅳ(a-g)。目标化合物结构经1H-NMR、MS和IR进行了表征。试验考察了亲核试剂及反应条件对产品收率的影响。结果表明,亲核试剂空间位阻小反应速度较快,收率高;若有吸电子基团时,反应时间缩短。     

4-氨基-1-羟基-2-氧-1,8-萘啶-3-甲酰胺类化合物抑制HIV整合酶链转移活性的主要微观结构因素探究

以25个4-氨基-1-羟基-2-氧-1,8-萘啶-3-甲酰胺类化合物为研究对象,利用遗传函数逼近法(GFA)构建了10个二维定量构效关系(2D-QSAR)模型,从中选取最优模型并检验其预测可靠性,并分析4-氨基-1-羟基-2-氧-1,8-萘啶-3-甲酰胺类化合物抑制HIV整合酶链转移活性的主要微观结构因素。结果表明,最优2D-QSAR模型的R²=0.7776、Q²=0.6421、r²=0.87、(r²-r′₀²)/r²=0.01、k′=0.97、r■=0.58,具有较高的稳定性和外部预测能力;热力学描述符AlogP、电拓扑状态描述符ES＿Sum＿sssN、ES＿Sum＿ssCH₂和空间描述符Shadow＿nu是影响4-氨基-1-羟基-2-氧-1,8-萘啶-3-甲酰胺类化合物抑制HIV整合酶链转移活性的主要微观结构因素,其中Shadow＿nu是最重要的微观结构因素。