中东常压渣油加氢脱硫反应催化剂初期失活模型

通过试验研究了三种在加氢脱硫反应中不问性质的中东常压渣油对渣油加氢催化剂初期失活速率的影响。结果表明,原料油的芳香烃、胶质和沥青质含量及粘度是影响渣油加氢脱硫反应催化剂初期失活速率的主要因素,在此基础上建立的中东常压渣油加氢脱硫反应催化剂初期失活模型,经试验验证该模型具有可靠性,可以用于实际预测。     

常压渣油加氢保护剂和脱金属催化剂的开发及应用

介绍了抚顺石油化工研究院 (FRIPP)开发的常压渣油加氢保护剂和脱金属催化剂及其在大连西太平洋石油化工有限公司 (WEPEC)常压渣油加氢处理装置上的工业应用 ,结合对工业废催化剂的剖析 ,说明了FRIPP研制开发的FZC系列常压渣油加氢保护剂和脱金属催化剂活性、稳定性好 ,容杂质能力高 ,完全满足了装置长周期运转的需求。     

渣油加氢催化剂寿命动力学模型研究

运用动力学模型对渣油加氢工业装置的催化剂性能进行了模拟计算。根据渣油加氢指前因子、反应活化能、催化剂脱杂质失活指数、催化剂脱杂质功能失活时间,预测了工况下满足产品指标的各种催化剂寿命并进行了分析。通过研究发现,工业装置催化剂寿命依次为:加氢脱金属剂<加氢脱硫剂<加氢脱残炭剂<加氢脱氮剂,各种催化剂没有达到同步失活,需要对现有催化剂性能和级配继续优化。     

两类典型渣油原料加氢过程中脱金属催化剂运转初期失活研究

采用碳硫元素分析(CS)、催化剂氮含量分析(CAT-N)、热重 质谱联用分析(TG-MS)以及低温静态N₂物理吸附等技术手段,分别对在中型固定床渣油加氢实验装置上运转0(硫化后)、162、262、562 h后的卸出加氢脱金属催化剂进行表征,以研究高氮低硫类渣油加氢过程运转初期催化剂失活快的原因。结果表明：在相同催化剂级配体系和相同工艺条件下,与加工高硫低氮类沙特阿拉伯轻质原油的渣油原料(沙轻渣油)的脱金属催化剂相比,加工高氮低硫类仪长管输原油的渣油原料(仪长渣油)的脱金属催化剂上形成了更多的积炭,沉积的硫化物略少,而氮化物较多;加工仪长渣油的脱金属催化剂上形成了更多的高温型积炭,且相比加工沙轻渣油的脱金属催化剂上形成的高温型积炭更难氧化燃烧;积炭对加工仪长渣油的脱金属催化剂的孔结构性质影响更大,比表面积、孔体积均低于加工沙轻渣油的脱金属催化剂,大孔占比更低。     

渣油加氢脱金属催化剂快速评价方法

渣油加氢脱金属催化剂快速评价方法渣油中沥青质、结焦母体及金属卟啉化合物往往使催化剂迅速失活，以致装置停工。为此，需要使用高性能的加氢脱硫催化剂和脱金属催化剂。脱金属催化剂可将渣油中有机金属（如镍、钒）化合物加以分解，并捕捉、容存这些金属，从而保护脱硫...     

渣油加氢脱金属催化剂失活动力学模型的研究

以减压渣油为原料,在STRONG沸腾床渣油加氢装置上进行了试验,考察了催化剂活性变化的规律,根据催化剂失活的3个阶段,建立了催化剂失活模型并进行了模型验证。结果表明:运行初期反应温度对催化剂失活具有明显的加速作用,运行中期催化剂的活性主要取决于催化剂的金属沉积量;建立的模型预测值与实验值吻合得较好,表明该模型具有较好的准确性,可反映沸腾床渣油加氢催化剂失活的规律。     

渣油加氢脱金属催化剂失活动力学模型研究

以减压渣油为原料,在STRONG沸腾床渣油加氢装置上进行了试验,考察了催化剂活性变化的规律,根据催化剂失活的3个阶段,建立了催化剂失活模型并进行了模型验证。结果表明：运行初期反应温度对催化剂失活具有明显的加速作用,运行中期催化剂的活性主要取决于催化剂的金属沉积量;建立的模型预测值与实验值吻合得较好,表明该模型具有较好的准确性,可反映沸腾床渣油加氢催化剂失活的规律。     

FZC-24 B型渣油加氢脱金属催化剂的开发

采用由硫酸铝法制得的氧化铝干胶为原料制备出催化剂载体,在该载体上浸渍Mo和Ni活性组分,并经焙烧后制得FZC-24 B型渣油加氢脱金属催化剂.以沙中常压渣油为原料,在200 mL固定床加氢装置上进行了FZC-24 B型催化剂的稳定性考察实验,并与国产同类型参比催化剂G-1进行了性能对比.结果表明,在运转初期,二者均表现出较高的脱金属活性;但当运转时间大于1 000 h后,FZC-24 B型催化剂的活性保持平稳,金属Ni与V的脱除率稳定在60%,而参比剂的活性则下降较快.工业放大制备FZC-24 B型催化剂的物性重复了实验室制备该催化剂的结果.     

托普索公司渣油加氢新型催化剂

海尔德 托普索公司开发了新一代渣油加氢催化剂。中型装置运转表明 ,脱金属活性进一步改进 ,新一代催化剂TK719(加氢脱金属性能佳 )、TK75 3和TK773(加氢脱硫性能佳 )的脱金属活性均优于上一代催化剂TK70 9,TK75 1和TK771。原料为科威特常压渣油 ,含镍和钒 81μg/g ,硫4.3% ,运转要求被转化的渣油含硫达 0 .5 % ,使用新一代催化剂时 ,产品含镍和钒为 9～ 14μg/g ,上一代催化剂为16～ 2 0 μg/g。新一代催化剂己成功应用于工业生产 ,包括催化裂化装置原料减压馏分油 /渣油调合料的预处理和重油催化裂化装置原料渣油的预处理。托普索公…     

渣油加氢装置反应温度操作初探

介绍渣油加氢处理装置在催化剂床层平均反应温度相同时，各催化剂床层反应温度的不同组合对产品质量和装置运转周期的影响。试验结果表明，在渣油加氢催化剂的级配装填系统中，催化剂床层平均反应温度相同时各催化剂床层反应温度的不同组合对加氢常压渣油产品性质影响较小。为了保持加氢装置的长周期运转，各催化剂床层反应温度不应随意调整，脱金属催化剂的反应温度应有一低限值。     

甲醇转化制丙烯(MTP)ZSM-5 催化剂的失活行为研究

 采用IR、TG、低温N₂-吸附等表征手段对用于甲醇制丙烯(MTP)反应的高硅小晶粒ZSM-5 催化剂的结焦和失活过程进行研究，结果表明, ZSM-5催化剂具有良好的水热稳定性；分子筛孔道中的可溶性结焦主要以三甲基苯为主，含量存在一个积累过程，并在48h 达到最大值，随后保持相对稳定；分子筛表面积炭堵塞孔道是导致催化剂失活的主要原因，即积炭量随反应时间延长而持续增加，当其外表面容纳不了更多的积炭时，形成的积炭物质将堵塞沸石孔口，从而使得催化剂在770h后突然失活。     

Correlation of Deactivation of Ni-Mo-W/Al_2O_3 during Ultra-Low-Sulfur Diesel Production with Surface Carbon Species

The deactivation of a Ni-Mo-W/Al_2O_3 catalyst during ultra-low-sulfur diesel production was investigated in a pilot plant. The reasons of catalyst deactivation were analyzed by the methods of elemental analysis, BET and TG-MS. The results showed that the catalyst deactivation rate was notable at the beginning of run, and then gradually reached a steady state after 448 h. In the initial period the catalyst deactivation may mainly be caused by the formation of the carbon deposits. The carbon deposits blocked the catalyst pores and the accessibility of active center decreased. The TG-MS analysis identified three types of carbon species deposited on the catalysts, viz.: the low temperature carbon deposit with high H/C atomic ratio, the medium temperature carbon deposit, and the high temperature carbon with low H/C atomic ratio. The amount of high temperature carbon deposits on the catalyst determined the overall activity and, therefore the high temperature carbon was a major contributor to the deactivation of Ni-Mo-W catalyst.     

柴油超深度加氢脱硫催化剂失活模型的建立

柴油超深度加氢脱硫催化剂的失活存在初期快速失活阶段和中期缓慢失活阶段,催化剂失活主要是由于积炭覆盖活性中心引起的。针对催化剂中期失活规律,将原料油性质与失活速率常数相关联,建立柴油超深度加氢脱硫催化剂失活模型,并对其进行验证。结果表明,所建立的失活模型可以较为准确地预测催化剂的失活速率,预测值与实测值的平均相对误差在5％以内。     

连续脉冲微反-色谱法及其在催化裂化材料评价中的应用

常规催化裂化材料活性评价方法，产物都是在线收集、离线分析，只能计算平均转化率和产物分布，无法研究催化裂化材料在测定过程中的失活状况。为了给催化裂化材料裂化活性评价和失活研究提供更多的信息，本研究提出了一种催化裂化材料裂化活性和失活速率的评价方法——连续脉冲微反-色谱法。方法仅需5～30 mg的待评材料，即可在较短的时间内（单次评价时间不超过20 min）给出多种评价信息，得到常规评价方法无法得到的一些新的信息，具有评价信息丰富、准确、快速和经济的优点。     

长链烷烃异构催化剂Pt/H-ZSM-22的失活原因研究

 采用XRD、N2低温物理吸附、NH3-TPD和TEM等手段对长时间运转后的Pt/H-ZSM-22 催化剂进行表征。结果表明，运转3 000 h 的催化剂上积炭量只有3.20%，而运转7 600 h后，催化剂的积炭量高达7.84 %。积炭造成催化剂孔体积和比表面积下降,导致催化剂失活，微量硫、氮化合物的存在也可导致催化剂活性下降，采用常规的烧炭方法可以使催化剂的性质得到恢复。     

固定床合成气一步合成二甲醚复合催化剂失活现象的研究

在5MPa,255℃～285℃和空速1500h-1的反应条件下考察了合成气一步合成二甲醚Cu-Zn-Al/HZSM-5复合催化剂的稳定性及失活现象,并采用X射线衍射、热重分析、比表面积分析等方法对新鲜催化剂和使用1250h后的催化剂进行了表征。结果表明,在实验条件下,随着反应时间的延长,催化剂铜晶粒长大,比表面积减小是导致催化剂失活的主要原因。     

The formation of metal-alumina-rhenium methane dehydrocyclohexamerization catalysts during the reactant-catalyst interaction

The effect of reactant-catalyst (R-C) interaction on the activation and deactivation of a 0.5 Ni, 1.0 ReO _x /Al₂O₃ catalyst during the dehydrocyclohexamerization of methane to benzene has been studied. The R-C interaction involves partial reduction of the catalyst and the buildup of at least two forms of carbon deposit. It has been found that the catalyst activation time shortens with an increase in the amount of carbon deposit remaining after treatment with air. A comparison of the initial (3 min) and maximal (20 min of experimental run) benzene formation rates with the quantity of carbon deposit remaining on the catalyst after air treatment has shown that the carbon deposit is responsible for the subsequent oligomerization and dehydrocyclization functions of the C₂H _y intermediates produced owing to oxygen bonded to the catalyst. It has been suggested that the catalyst deactivation during the reaction is associated with a decrease in the concentration of bound oxygen.     

柴油超深度加氢脱硫Ni-Mo-W/Al2O3催化剂的失活与积炭类型的关系

The deactivation of Ni-Mo-W/Al2O3 catalyst in ultra-low-sulfur diesel production was investigated on a pilot plant. The reasons of catalyst deactivation were analyzed by the method of element analysis, BET and TG-MS. The results showed that the catalyst deactivation rate was obvious at the beginning of running, and then gradually reached a steady state after 448 h. In initial period the catalyst deactivation reason may mainly due to the formation of the carbon deposit. The carbon deposit blocked catalyst channel and the accessibility of active center decreased. The TG-MS analysis identified three types of carbon species deposited on the catalysts, the low temperature carbon deposit with high H/C atomic ratio, the medium temperature carbon deposit and the high temperature carbon with low H/C atomic ratio. The amounts of high temperature carbon deposit on catalyst determined the overall activity and, therefore the high temperature carbon was a major contributor to the deactivation of Ni-Mo-W catalyst.     

柴油加氢改质MHUG-Ⅱ装置长周期运转分析及潜能预测

为了进一步掌握装置的运行性能,对中国石化海南炼油化工有限公司2.48Mt/a柴油加氢改质MHUG-Ⅱ装置生产满足国Ⅳ和国V排放要求清洁柴油（简称Ⅳ柴油和国Ⅴ柴油）的长周期运行情况进行了分析和预测。该装置自开工至2015年6月30日,生产国Ⅳ柴油的时间累计479天,生产国Ⅴ柴油的时间累计146天。运转分析结果表明,改质反应器中精制和改质催化剂平均失活速率分别为0.015℃/d和0.042℃/d,精制反应器中催化剂平均失活速率为0.055℃/d,两个反应器的总压降上升速率为6.4×10-4MPa/d。综合考虑原料性质和组成的变化、国Ⅳ柴油和国Ⅴ柴油轮换生产对催化剂寿命的影响以及反应器压降等因素,预测出精制反应器催化剂可再运行620天,即催化剂总运行时间可达3年以上。