聚联苯砜醚砜树脂的制备与热性能的研究

以联-(4-氯二苯砜)和4,4'-二羟基二苯砜为单体,以环丁砜为溶剂,采用溶液法缩聚工艺制备了聚联苯砜醚砜(PESDS)树脂。采用~(13)C NMR,FTIR,DSC,TG等手段对PESDS树脂的结构进行了表征。实验结果表明,通过调节单体联-(4-氯二苯砜)相对于4,4'-二羟基二苯砜的过量摩尔比可控制PESDS树脂的特性黏度。表征结果显示,PESDS树脂分子结构中具有联苯结构单元;PESDS树脂的玻璃化转变温度达到266℃以上,属于具有优异耐高温性能和热稳定性能的非结晶性高分子材料。     

含氰侧基的聚醚醚酮酮-聚醚酮醚酮酮共聚物的合成与表征

在KOH和K2CO3存在下,通过2,6-二氯苯甲腈与苯酚在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的缩合反应,合成了2,6-二苯氧基苯甲腈(DPOBN)。在无水AlCl3及NMP存在下,将DPOBN与4,4′-二苯氧基二苯甲酮(DPBP)、对苯二甲酰氯在1,2-二氯乙烷中进行低温溶液共缩聚反应,合成了一系列含氰侧基的聚醚醚酮酮(PCEEKK)-聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)共聚物(简称共聚物)。用傅里叶变换红外光谱、示差扫描量热分析、热重分析、广角X射线衍射光谱等方法对共聚物的结构和性能进行了表征。实验结果表明,n(DPOBN)∶n(DPBP)=(5∶95)～(40∶60)时,共聚物的玻璃化转变温度(Tg=161～173℃)比纯PEKEKK的Tg(160℃)高;而共聚物的熔点(Tm=320～369℃)则比纯PEKEKK的Tm(378℃)低,有利于熔融加工成型。共聚物和纯PEKEKK一样具有优异的耐热性能和抗化学腐蚀性能。     

含羧基侧基的聚芳醚砜平板超滤膜的制备及其性能研究

以双酚酸和4,4′-二氯二苯砜为原料制备了含羧基侧基的聚芳醚砜(C-PAES),利用1HNMR方法对C-PAES的结构进行了表征。以C-PAES为功能层材料,无纺布为支撑层,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为添加剂,采用相转化法制备了C-PAES超滤膜。SEM表征结果显示,C-PAES超滤膜表面为无缺陷、较致密的皮层结构,内部为多孔亚层结构。研究了C-PAES超滤膜中PVP含量对其性能的影响。实验结果表明,当PVP含量为5.0%(w)时,C-PAES超滤膜的纯水通量为230.0L/(m2·h);当PVP含量为10.0%(w)时,C-PAES超滤膜对牛血清白蛋白的截留率达97.2%。     

4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的合成

用碳酸二甲酯(DMC)代替光气,以4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)为原料,在无水醋酸锌催化剂的作用下,经胺解反应合成了4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC);测定了MDC的熔点;采用傅里叶变换红外光谱和氢核磁共振对产品结构进行了表征;考察了反应温度、DMC用量、反应压力、反应时间、催化剂用量对MDC收率的影响。实验结果表明,在MDA用量5g、DMC用量80mL、无水醋酸锌用量0.2g、反应温度140℃、反应压力0.2MPa、反应时间3h的条件下,MDC收率达到90%。该合成路线具有反应条件温和、产物分离容易、产品收率高等优点。     

含氯取代基的聚芳醚酮酮的合成与表征

以２ 氯二苯醚、对苯二甲酰氯和二苯醚为单体,在无水ＡｌＣｌ３、１,２ 二氯乙烷和Ｎ,Ｎ 二甲基甲酰胺存在下,通过Ｆｒｉｅｄｅｌ Ｃｒａｆｔｓ酰化缩合反应,合成了一系列新型含氯取代基的聚芳醚酮酮。经ＩＲ、ＤＳＣ和ＷＡＸＤ等对共聚物的研究表明,随着２ 氯二苯醚结构单元含量的增加,共聚物的熔融温度逐渐下降,而其玻璃化温度和结晶度却随之逐渐提高。此新型含氯取代基聚芳醚酮酮具有和聚芳醚酮酮相似的耐热性及耐溶剂、抗化学腐蚀性     

4,4’-二氨基二苯醚的合成研究进展

介绍了4,4′-二氨基二苯醚合成方法的研究进展,阐述了其工艺条件。经过分析比较,认为以对硝基氯苯为原料用改进的一步缩合法合成4,4′-二硝基二苯醚中向体,然后再催化加氢得到4,4′-二氨基二苯醚是较好的合成路线。     

磺酰查尔酮的合成研究进展

综述了磺酰查尔酮合成的4种方法:克脑文格尔缩合反应、烯基金属有机化合物和酰氯的偶联反应、钌络合物催化醇和β-酮砜直接反应、炔烃的碘磺酰化反应.在这些合成方法中以β-酮砜为原料的克脑文格尔缩合合成最为简便.分析了磺酰查尔酮类化合物的构型,指出缩合反应得到的磺酰查尔酮类化合物的构型主要为E构型.     

磺酰查尔酮的合成研究进展

综述了磺酰查尔酮合成的4种方法:克脑文格尔缩合反应、烯基金属有机化合物和酰氯的偶联反应、钌络合物催化醇和β-酮砜直接反应、炔烃的碘磺酰化反应.在这些合成方法中以β-酮砜为原料的克脑文格尔缩合合成最为简便.分析了磺酰查尔酮类化合物的构型,指出缩合反应得到的磺酰查尔酮类化合物的构型主要为E构型.     

磺酰查尔酮的合成研究进展

综述了磺酰查尔酮合成的4种方法:克脑文格尔缩合反应、烯基金属有机化合物和酰氯的偶联反应、钌络合物催化醇和β-酮砜直接反应、炔烃的碘磺酰化反应.在这些合成方法中以β-酮砜为原料的克脑文格尔缩合合成最为简便.分析了磺酰查尔酮类化合物的构型,指出缩合反应得到的磺酰查尔酮类化合物的构型主要为E构型.     

2-三氟甲基-4，4′-二氨基二苯甲醚的合成及表征

以2-三氟甲基-4,4′-二硝基二苯甲醚为原料,水合肼为还原剂,Pd/C为催化剂,异丙醇为溶剂,经还原反应合成了2-三氟甲基-4.4′-二氨基二苯甲醚。最佳反应条件为:反应时间3 h.反应温度83℃,Pd/C[w (Pd)=10%]0.3 g,水合肼用量5.5 mL,异丙醇用量45 mL,产物收率为88.4%,用红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析对产物进行了表征。     

环丙沙星合成中哌嗪缩合反应的研究

以环丙沙星中间体与无水哌嗪为原料经缩合反应制备了环丙沙星.考察了原料用量、反应温度、反应时间等因素对产物收率的影响。最佳工艺条件为:1-环丙基-6-氟-7-氯-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸/无水哌嗪/三乙胺(摩尔比)=1:1.3:0.0165,反应温度130℃,反应时间7h,收率约为80%。     

固体酸催化合成氢醌单甲醚的研究

研究了采用固体酸为催化剂,以氢醌和甲醇为原料,苯醌为助剂,合成氢醌单甲醚.发现添加助剂苯醌,可大大提高氢醌转化率和氢醌单甲醚收率.在重量比氢醌/苯醌为6:1,氢醌/催化剂为1.5:1的条件下,氢醌转化率87%,氢醌单甲醚摩尔收率98%.反应过程中不生成氢醌二甲醚.固体酸催化剂可反复多次使用.     

催化氧化合成米蚩酮

研究了一种合成米蚩酮的新方法。先使N,N-二甲基苯胺与甲醛缩合生成N,N,N′,N′-四甲基二氨基二苯甲烷,再在催化剂作用下用氧气(空气)进行催化氧化,制得米蚩酮。收率可达80％以上。     

用相转移催化法合成羧甲基淀粉的研究

采用半干法,加入不同相转移催化剂,使氯乙酸的醇溶液与淀粉钠进行羧甲基化反应,合成了高粘度低取代度(DS)的羧甲基淀粉(CMS)。筛选了合理的原料配比及反应条件,并考察了用不同种类、不同粘度、不同体积的洗涤溶剂脱盐对产品粘度的影响。获得了粘度为0.2～1.7Pa·s,DS高于相应常规法的产品,收率80％～70％。     

由AEO_3硫酸化合成AES的研究

以氨基磺酸和氯磺酸作硫酸化剂,由AEO_3合成了AES,讨论了工艺条件对反应过程和产品质量的影响。     

傅-克酰基化法合成直链十二烷基苯

以月桂酸作原料,经过酰氯化,傅克酰基化,还原等反应合成了直链十二烷基苯,并通过预处理,减压蒸馏,重结晶等方法分离并提纯,产物经~1H NMR进行了表征。优化条件为:在n(月桂酸):n(氯化亚砜)=1: 2条件下制得月桂酰氯;在n(月桂酰氯):n(AlCl_3):n(苯)=1:1.2:8.4,80℃反应9 h条件下制得十二酰基苯,再经黄鸣龙还原得到最终产物直链十二烷基苯,产率可达59.2%。     

腰果酚缩水甘油醚的制备

以腰果酚和环氧氯丙烷为原料,在苄基三乙基氯化铵的催化作用下合成了腰果酚缩水甘油醚。考察了反应条件对产物收率的影响,腰果酚缩水甘油醚的适宜合成工艺条件为:n(腰果酚)∶n(环氧氯丙烷)∶n(氢氧化钠)=1∶6∶3,催化剂用量为2%,反应温度70℃,反应时间10h,腰果酚缩水甘油醚的产率达到89.1%。利用红外光谱对腰果酚缩水甘油醚进行结构表征。常压下采用比重瓶法和乌氏黏度计法对腰果酚缩水甘油醚的密度和黏度进行测定,结果表明:腰果酚缩水甘油醚的密度在给定温度范围内随着温度的升高呈直线下降,黏度呈对数关系下降。     

对硝基甲苯邻磺酸氧化反应的动力学研究

研究了在碱性介质中,以硫酸锰为催化剂,用空气氧化对硝基甲苯邻磺酸(PNTS)的反应过程。结果表 明该反应过程是:首先由PNTS生成中间产物4,4′ 二硝基 2,2′ 联苄基二磺酸(NDS),然后进一步氧化生成 4,4′ 二硝基二苯乙烯 2,2′ 二磺酸(DNS)。对此两步反应的动力学方程分别进行了描述并求出了k1和k2 值:V1=-d[PNTS]/dt=k1[PNTS][OH-]2;V2=-d[NDS]/dt=k2[NDS][OH-].     

由AES合成脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠的研究

探讨了一种新的合成脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠的方法。该法以亚硫酸盐为磺化剂 ,在高温高压下由 AES转化而来。主要讨论了反应时间、反应温度、磺化剂用量和不同类型磺化剂对产品收率及原料水解率的影响。结果表明 ,在反应温度 1 96℃、反应压力 1 .2 MPa下 ,以亚硫酸钠和亚硫酸氢钠为混合磺化剂效果最好 ,产品收率可达 60 % ( w)以上 ,原料 AES的水解率低于 8% ( w)。以亚硫酸钾作磺化剂则得不到磺酸盐产品。最后初步确证该磺化转化反应过程不是简单的平衡反应。     

Claisen-Schimidt反应合成甲基桂酮的研究

在缩合剂和催化剂存在下 ,采用 Claisen Schimidt反应合成了甲基桂酮。考察了缩合剂浓度、催化剂用量、原料配比、反应温度和时间等因素对产物收率的影响 ,确定了最佳反应条件 ,产物收率≥ 85% ,纯度达98.3%。