丁烯氧化脱氢无铬铁系R─109催化剂的研究

报道了新近研究成功的丁烯氧化脱氢流化床无铬铁系催化剂（Ｒ－１０９）５００小时稳定性试验结果。通过Ｘ光粉末衍射（ＸＲＤ），穆斯鲍尔谱（ＮＧＲ）分析，考察了催化剂的晶相结构和铁所处的化学环境。并与早已应用于工业生产的铁系Ｈ－１９８和无铬铁系Ｗ－２０１催化剂进行分析比较，说明Ｒ－１０９催化剂具有稳定的晶相结构和更优良的丁烯氧化脱氢反应性能，有可能在挡板流化床工业生产装置中应用     

覆炭载体Pt-Sn催化剂脱氢活性及抗结焦性能的研究

以覆炭γ-Al2O3复合材料(CCA)为载体,制备了Pt-Sn/CCA系列催化剂,并对其脱氢活性进行考察,结果表明:Pt-Sn/CCA催化剂的脱氢活性与稳定性均优于以γ-Al2O3为载体的Pt-Sn催化剂;CCA载体上的覆炭量对于Pt-Sn/CCA的脱氢活性具有一定影响,催化剂中铂质量分数为0 7%时,在覆炭质量分数12 3%左右出现脱氢活性峰;同时,Pt-Sn/CCA催化剂具有较好的低温活性及抗结焦能力。这些结果显示,借助CCA载体可能为提高脱氢活性及抑制催化剂结焦失活开拓一条新途径。     

LH-02加氢脱硫催化剂的研制

通过对碳化法氧化铝进行改性，考察了不同的载体改性剂对氧化铝载体物理性质和对ＣｏＭｏ／改性γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂加氢脱硫（ＨＤＳ）活性的影响。在此基础上，成功地研制出了ＬＨ－０２催化剂。通过ＸＲＤ光谱和催化剂的活性研究表明，该催化剂的裂解汽油二段原料油的ＨＤＳ活性优于进口某催化剂Ａ和国产某催化剂Ｂ。以石脑油为原料对ＬＨ—０２催化剂１０００ｈ的活性稳定性考察结果表明，该催化剂具有良好的ＨＤＳ活性稳定性。     

乙烷在M_xO_y/SiO_2上氧化脱氢制乙烯

在５００—７００℃的温度范围内研究了不同氧化物负载在ＳｉＯ２上乙烷氧化脱氢（ＯＤＨＥ）行为。结果表明过渡金属氧化物负载型催化剂对ＯＤＨＥ反应有很好的活性，碱土金属、ｓｐ区金属氧化物负载型催化剂的活性较低，只有合适的可还原性催化剂才同时具有较高的乙烷转化率和乙烯选择性。通过Ｍｏ基催化剂上引入活性组份Ｆｅ、Ｖ等进行双金属调变可改善催化剂的乙烯选择性。     

甲烷部分氧化制甲醛硅胶催化剂的XPS研究

用ＸＰＳ、ＩＲ等分析方法，研究了用于甲烷部分氧化制甲醛反应中的催化剂结构的变化，发现了起催化作用的活性中心是—ＯＨ基，当—ＯＨ基越多，催化剂活性越好。经长时间的反应，硅胶中的—ＯＨ基易失去，而添加敏化剂能补充硅胶中失去的—ＯＨ基，维持和提高催化剂的活性     

TH系列贵金属CO_2脱氢催化剂的应用与失活原因分析

介绍了华烁科技股份有限公司气体净化事业部开发的TH系列脱氢催化剂分别在以渣油、天然气和煤为原料的尿素厂CO2原料气脱氢中的应用情况;重点分析了TH系列脱氢催化剂失活原因。分析结果认为,硫中毒仍然是导致脱氢催化剂失活的主要原因,并提出了具体的解决办法。     

含烃氢气还原的铂铼重整催化剂的反应性能

考察了用含烃（Ｃ２Ｈ６或Ｃ３Ｈ６）氢气进行重整催化剂还原对重整反应的影响，从双功能平衡的角度阐述了催化剂表面结构改变对反应活性的影响方式；在中国装置上考察了催化剂的稳定性。结果表明，用含烃氢气还原铂铼催化剂可使其金属功能降低，在重整反应中脱氢活性减弱，酸性功能发生变化，催化剂双功能平衡失调不仅造成反应初活性异常，还导致催化剂运转周期缩短，稳定性变差，还原介质中烃含量越多，组分越重，影响越严重。     

CH_4、CO_2与O_2催化氧化重整制合成气的研究——催化剂中CeO_2的作用及影响

考察了添加稀土Ｃｅ后的镍基催化剂在ＣＨ４、ＣＯ２与Ｏ２催化氧化重整制合成气反应中的催化性能，发现添加适量的Ｃｅ可以显著提高催化剂的活性和选择性。ＴＰＲ、ＸＲＤ、ＸＰＳ结果显示，ＣｅＯ２的加入能够增强活性组分与载体的相互作用，调变催化剂中镍物种的组成，可提高催化剂的活性及稳定性。     

乙苯催化氧化脱氢合成苯乙烯的研究

研究了Ｖ－Ｍｇ－Ｏ系催化剂的组成对乙苯氧化脱氢制苯乙烯的催化活性的影响。试验结果表明，Ｖ＿２Ｏ＿５的含量有一适宜的范围，加入适量第三组份Ｋ＿２Ｏ、ＣｏＯ、ＺｎＯ或稀土元素的氧化物能改善催化剂的氧化脱氢活性，其中稀土氧化物的引入，效果尤为显著。由ＸＲＤ对晶相组成的测试结果发现，引入稀土氧化物后有新晶相Ｍｇ＿２Ｖ＿２Ｏ＿７生成。研究了在Ｖ－Ｍｇ－稀土－Ｏ催化剂上乙苯氧化脱氢反应条件的影响。在５００℃、常压、乙苯重量空速１．５ｈ￣（－１）、乙苯：Ｏ＿２：Ｎ＿２：Ｈ＿２Ｏ为１：１．２：２０：８（ｍｏｌ）的条件下，乙苯转化率达７６％，苯乙烯收率达６７％。     

La_2O_3催化剂上乙烷氧化脱氢反应的研究

考察了乙烷在Ｌａ２Ｏ３催化剂上的氧化脱氢反应，催化剂表面积４～５２ｍ２／ｇ，反应温度７０３～７９３Ｋ，主要产物为Ｃ２Ｈ４、ＣＯ２、ＣＯ和Ｈ２Ｏ，反应温度高时可检测到ＣＨ４。催化剂表面积增加，其固有活性（单位表面积上的转化率）下降，而对乙烯的选择性几乎不变，反应是纯化学性质的表面反应，选择氧化和深度氧化可能经相同活性中心进行，该活性中心可能是处于平面位置上具有高配位数的离子，另就反应涉及到的某些化学问题提出一些见解。     

湿天然气中乙烷氧化脱氢的研究：Ⅰ.第三周期单组分催化剂

研究了第三周期单组分催化剂对湿天然气中乙烷氧化脱氢反应的影响,发现ＭｇＯ对乙烷脱氢有较好的活性,在７００℃时,Ｃ２Ｈ４选择性达４１．８５％,收纺达１８．７５％．考究了催化剂酸碱性对反应的影响,适当碱性的催化剂有利于反应的进行,第三周期单组分催化剂活性顺序与碱性大小顺序相一致为ＭｇＯ〉Ａｌ２Ｏ３〉ＳｉＯ２。催化剂活性顺序与其晶格氧流动性有顺应关系。     

合成尿素原料气中微量脱除氢催化剂的研究

研究出了以金属Ｐｔ为活性组分、氧化铝为载体的新型脱氢催化剂。考察了催化剂的制备方法、反应性能、中毒及再生和活性。实验室研究结果表明，研制的催化剂活性高、再生容易，脱氢性能可以满足工业要求。     

CH4,CO2与O2催化氧化重整制合成气的研究：催化剂中C …

考察了添加稀土Ｃｅ后的镍基催化剂在ＣＨ４，ＣＯ２与Ｏ２催化氧化重整制合成了气反应中的催化性能，发现添中适量的Ｃｅ可以显著催化的活性和选择性，ＴＰＲ，ＸＲＤ，ＸＰＳ结果显示，ＣｅＯ２的加入能够增强活性组分与载体的相互作用，调变催化剂中镍物种的组成，可提高催化剂的活性及稳定性。     

NDC-4型脱氢催化剂低活性成因分析及再生研究

通过对低活性NDC-4型脱氢催化剂物性与组分的分析，研究了影响催化剂性能的因素及催化剂低活性的成因。在此基础上探讨了对低活性NDC-4型脱氢催化剂进行再生以提高其活性的方法。结合现有生产装置及工艺条件，确定了低活性NDC-4型脱氢催化剂的再生方案，并成功应用于工业生产。     

CuO、Ga_2O_3改性Cr_2O_3/γ-Al_2O_3催化剂丙烷脱氢反应性能研究

以γ-Al_2O_3为载体,Cr_2O_3为活性组分,CuO和Ga_2O_3为助剂制备了负载型Cr系丙烷脱氢催化剂,考察了助剂CuO和Ga_2O_3对催化剂的活性、选择性和稳定性的影响。结果表明,CuO可以提高产物选择性和催化剂稳定性,但降低了催化剂的脱氢活性;Ga_2O_3的引入可以提高产物选择性,催化剂脱氢活性随Ga_2O_3负载量的增加先上升后降低;CuO和Ga_2O_3组合改性能够有效提高催化剂的脱氢活性、产物选择性和催化剂稳定性。采用X射线衍射、N_2物理吸附、NH_3程序升温脱附对不同助剂改性量催化剂的结构和酸性质进行表征分析,CuO和Ga_2O_3主要通过调变催化剂的酸性质来改善Cr系脱氢催化剂性能。     

甲醇脱氢催化剂的研究

利用固定床反应器，研究了铜系催化剂对甲醇脱氢合成甲酸甲酯的催化性能。试验结果表明，Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ＿２／ＳｉＯ＿２，催化剂具有较高的活性，在适宜的反应条件下，甲酸甲酯的产率在２０％以上，用ＸＲＤ测试对催化剂表面物相进行了表征分析。     

稀土氧化物固体碱催化性质的研究Ⅱ.稀土氧化物催化剂上的丙烷脱氢

采用高真空封闭式循环反应系统，研究了丙烷在稀土氧化物及其对照物Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｇＯ上的直接脱氢和氧化脱氢反应。主要考察了生成丙烯的活性同催化剂表面的酸碱性、氧活性之间的关系。结果表明，催化剂表面强碱中心数目的多少与生成丙烯的活性有顺变关系，氧活性的强弱在丙烷氧化脱氢反应中也与丙烯的生成活性有顺变关系     

国外动态

国外动态ＣｈｅｖｒｏｎＦＣＣ捕钒剂的工业试验渣油裂化时，催化剂上的钒可能达到１００００μｇ／ｇ，钒一旦沉积在催化剂上，就破坏了沸石并降低了催化剂的活性，它对催化剂的影响虽不象镍那么严重，但它是一种脱氢催化剂，使Ｈ。和焦炭的产率提高。自８０年代初以来，...     

酸碱性和氧化还原性对负载型钒基催化剂丙烷氧化脱氢性能的影响

用ＸＲＤ、Ｒａｍａｎ、ＴＰＲ和Ｐｙ－ＩＲ表征乙酰丙酮络钒法制备的不同氧化物和磷酸盐负载的钒氧化物催化剂，结果表明，钒氧化物在载体ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｍｇ３（ＰＯ４）２、ＡｌＰＯ４和Ｚｒ３（ＰＯ４）４上是高分散的，没有生成明显的Ｖ２Ｏ５晶相；催化剂的可还原性与相应载体氧化物或磷酸盐的金属还原电位序有较好的对应关系，同时与其丙烷氧化脱氢活性也存在较好的平行关系，表明钒氧化物与载体的阳离子形成Ｖ－Ｏ－Ｍ桥键，该桥键氧较易移去，可能是丙烷氧化脱氢的活性氧物种；催化剂表面酸性位有利于丙烷Ｃ－Ｈ键的活化，但导致深度氧化产物增多。     

甲烷氧化偶联稀土催化剂酸碱性与活性的关系

用ＴＰＤ方法研究了甲烷氧化偶联稀土催化剂表面酸碱性并与活性关联，所得结果与ＸＰＳ表面分析结果一致。实验结果表明，具有适当强度的表面碱性及酸碱中心量搭配适当的稀土催化剂最有利于甲烷氧化偶联，并发现酸性助剂Ｈ３ＰＯ４对碱性的稀土催化剂的活性有促进作用。