除草剂异丙隆的合成研究

异丙隆是近年来新开发的除草剂品种。研究了在盐酸存在下，以尿素代替光气在水溶液中与对异丙基苯胺反应生成中间体对异丙基苯脲，再与二甲胺水溶液反应制得异丙隆，考察了原料摩尔比、反应温度和反应时间等对反应的影响。结果表明，在适合条件下，用尿素法可制得除草剂异丙隆，且总收率可达80%。     

NZVI/ACF/H_2O_2催化降解水中敌草隆的研究

采用具有优异吸附能力的活性炭纤维作载体,通过初始湿浸法制得活性炭纤维负载纳米铁(NZVI/ACF),在此基础上研究NZVI/ACF/H2O2体系催化降解水溶液中除草剂敌草隆的性能,考察介质pH值、敌草隆初始浓度对敌草隆去除效率的影响,并对降解产物进行了GC-MS分析。研究结果表明:在相同实验条件下,敌草隆与NZVI/ACF/H2O2反应20min后去除率高达98%,而达到相同去除率相同含量NZVI/ACF催化降解需要时间为30min,ACF/H2O2需要70min;基于GC-MS产物分析表明在NZVI/ACF/H2O2体系中敌草隆主要降解产物为更易生化降解的N-乙基丙酰胺。     

间百里酚的合成

以间甲酚为原料，通过异丙基化及转位重排两步反应合成了间百里酚。在异丙基化步骤中，采用异丙醇为异丙基化试验，以硫酸为催化剂，通过正交试验对实验条件进行了优化。重排转位则在无水三氯化铝存在下根据各异丙基化中间体的热稳定性不同而得以实现，同时考察了无水三氯化铝用量对实验结果的影响，为该产品的工业化生产提供了较可靠的工艺参数。间甲酚：异丙醇：硫酸＝1：1．2：0．7,在110℃下反应1小时得异丙基化中间体，再在无水三氯化铝存在下转位重排，经精制得间百里酚，总收率约为75％，含量在97％以上。     

杀螨隆的合成

研发了一条经济、安全的杀螨隆合成工艺. 以2,6-二异丙基苯胺为起始原料,在酸性条件下经溴素溴化,然后在碱性条件下与苯酚发生醚化得到中间体2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺,2,6-二异丙基-3-苯氧基苯胺用硫氢化钠进行硫脲化后加热至150 ℃进行热分解脱氨,得到4-苯氧基-2,6-二异丙基苯基异硫氰酸酯,最后4-苯氧基-2,6-二异丙基苯基异硫氰酸酯与叔丁胺缩合合成了高效,低毒,安全的杀虫杀螨剂—杀螨隆（1-叔丁基-3-（2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基）硫脲）,经高效液相检测,纯度为97.5%,以2,6-二异丙基苯胺计总收率55.6%. 该方法原料易得,操作过程易控,排放量少,产品纯度高,并已投入工业化生产.     

肺动脉高压孤儿药Selexipag合成工艺的优化

首先,以二苯基乙二酮和2-氨基乙酰胺为原料,通过环合反应和羟基氯代合成了5,6-二苯基吡嗪-2-醇(Ⅰ)和5-氯-2,3-二苯基吡嗪(Ⅱ).其次,化合物Ⅱ与4-异丙氨基丁醇反应得到4-[(5,6-二苯基-2-基)(异丙基)氨基]-1-丁醇(Ⅲ).然后,化合物Ⅲ和溴乙酸甲酯发生Willianmson反应得到2-{4-[N...     

2-巯基-3-三氟甲基吡啶的合成

报道了超高效除草剂啶嘧磺隆的中间体2-巯基-3-三氟甲基吡啶的合成方法.以2-氯-3-三氟甲基吡啶为原料与过硫化钠在无水乙醇中反应得到2-巯基-3-三氟甲基吡啶,收率达到50.0%.并通过红外及核磁对产品结构进行了表征.     

肺动脉高压孤儿药Selexipag合成工艺的优化

首先,以二苯基乙二酮和2-氨基乙酰胺为原料,通过环合反应和羟基氯代合成了5,6-二苯基吡嗪-2-醇（Ⅰ） 和5-氯-2,3-二苯基吡嗪（Ⅱ）。其次,化合物?Ⅱ?与4-异丙氨基丁醇反应得到4-［（5,6-二苯基-2-基）（异丙基）氨基］-1-丁醇（Ⅲ）。然后,化合物?Ⅲ?和溴乙酸甲酯发生Willianmson反应得到2-｛4-［N-（5,6-二苯基吡嗪-2-基）-N-异丙基氨基］丁氧基｝乙酸甲酯（Ⅳ）。最后,Ⅳ与甲基磺酰胺在叔丁醇钠作用下缩合得到目标产物Selexipag。对各步反应进行了优化,羟基氯代反应条件为: n （Ⅰ）∶n （POCl3）=1.0∶1.7,120?℃反应4 h。胺基化条件为: n （4-异丙氨基丁醇）∶n （Ⅱ）=4.0∶1.0,170?℃反应68?h。Willianmson反应条件为: n （Ⅲ）∶n （溴乙酸甲酯）∶n （四丁基溴化铵）∶n（氢氧化钠）=1.0∶1.0∶0.1∶15.0,甲苯为溶剂,80?℃反应5?h。酰胺化反应条件为: n （Ⅳ）∶n （甲基磺酰胺）∶n （叔丁醇钠）=1.05∶1.0∶1.5,室温反应2 h。优化工艺总收率达到74.5%,且反应条件温和,分离方法简单,适合工业化生产。     

异丙草胺在不同缓冲体系中水解的温度效应研究

运用高效液相色谱法研究不同温度条件下,新型除草剂异丙草胺的水解作用,研究结果表明:温度升高有利于异丙草胺的水解反应,温度和水解速率之间的关系遵从Arrhenius经验公式,当异丙草胺所处的缓冲体系不同时,温度的影响程度不同,在pH=1.30的体系中,异丙草胺的水解反应受温度的影响更大。     

新型除草剂甲磺胺磺隆

针对甲磺胺磺隆属磺酰脲类属于新型高效除草剂,通过抑制乙酰乳酸合成酶而起作用;介绍了以对甲苯腈为起始原料合成甲磺胺磺隆的合成方法:对甲苯腈为原料,经硝化、氧化和酯化得到了4-氰基-2-硝基苯甲酸甲酯;然后加氢,磺酰化等得到2-磺酰胺-4-甲磺酰胺基甲基苯甲酸甲酯,2-磺酰胺-4-甲磺酰胺基甲基苯甲酸甲酯与N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)甲酸苯酯反应得到甲磺胺磺隆.     

临氢烷基化“一锅法”制备二甲基异丙基胺

以价廉易得的二甲胺和丙酮为原料,采用临氢烷基化"一锅法"制备二甲基异丙基胺,考察了物料配比、催化剂种类、氢气压力、反应温度和反应时间等因素对反应结果的影响,得到较佳反应条件,即:二甲胺(质量分数33%水溶液)9.81 g、n(二甲胺)∶n(丙酮)=1.0∶1.2、催化剂Pd/C(质量分数5%)0.03 g、p(H_2) 4.0 MPa、反应温度110℃、反应时间1.0 h,在该条件下,二甲胺转化率可达98.4%,目标产物选择性达89.3%。反应混合物精馏分离制产品的研究结果表明:二甲基异丙基胺和丙酮存在最低共沸点(共沸温度53℃,共沸物组成依次为30%和70%);精馏过程共有三组馏分采出,其中,塔顶物料温度65℃、回流比3∶1～5∶1条件下,得到产品二甲基异丙基胺的纯度和收率分别为99.8%和78%。     

乳化液膜分离技术处理苯胺废水的研究

研究了苯胺水溶液的乳化液膜（煤油-磷酸三丁脂-Span80-HCl溶液）处理过程，对溶剂和表面活性剂的选择及用量、搅拌速度、乳水比（Rew）、油内比（Roi）、外相pH值及处理时间的影响进行一系列的研究．结果表明，质量浓度为480mg／L的苯胺水溶液经该法处理后，苯胺去除率可达96％以上．     

N-苯基碳酰胺酸甲酯的合成

研讨了N-苯基甲酰胺酸甲酯（MPC）的新颖合成,整个合成分为两步完成：①起始原料尿素与苯胺在无溶剂存在下反应合成N,N′-二苯基脲（DPU）,通过实验确定最佳工艺条件为：反应温度170℃;n（苯胺）∶n（尿素）=5∶1;反应时间1.5h,N,N′-二苯基脲粗产物经重结晶法纯化,产率可达96.3%;②N,N′-二苯基脲与甲醇在高压反应釜中（氮气保护）无其它溶剂存在下醇解反应合成N-苯基碳酰胺酸甲酯。经过实验优化确定反应工艺条件为：反应温度170℃,n（N,N′-二苯基脲）∶n（甲醇）=1∶10,反应时间4h。粗产物经柱色谱分离提纯,N-苯基碳酰胺酸甲酯的分离产率可达83.7%。所有产物的分子结构经1 H NMR,13C NMR以及IR光谱表征。     

醇相法生产甘氨酸

介绿醇相法制备甘氨酸，用氯乙酸、氨、乌洛托品在醇相中制备甘氨酸，其甘氨酸最高收率为７８．８％，醇相法中乌洛托品用量是水相法的１／３，醇相法比水相法具有原料消耗低，生产周期短等优点。     

2-(取代苯胺基)-4-甲基-5-乙酰基噻唑的合成研究

研究以取代苯胺和戊二酮为原料,经三步反应,制备标题化合物.取代苯胺与盐酸及硫氰酸铵回流反应得到取代芳基硫脲,产率45.7%~76.6%.2,4-戊二酮在四氯化碳-水的混合溶液中,直接溴代得3-溴-2,4-戊二酮,产率92.0%.3-溴-2,4-戊二酮及取代芳基硫脲于丙酮中回流反应得到标题噻唑酮类化合物,产率61.0%~69.1%.化合物的结构用IR,1H-NMR表征.     

过程产物硫化氢还原硝基苯替代苯胺合成2-巯基苯并噻唑的初步探索

尝试用苯胺法合成橡胶促进剂2-巯基苯并噻唑的副产物硫化氢还原硝基苯得到苯胺,产物苯胺不经分离直接与二硫化碳、硫磺合成2-巯基苯并噻唑,硫化氢在整个体系中循环利用,还原产物单质硫又作为生产2-巯基苯并噻唑的原料。实验还原反应条件为,温度80~100℃,反应时间3~4 h,在一定压力下,硫化氢可以将硝基苯部分还原成苯胺,经检测分析知苯胺的最高收率可达6.619%。在还原后产物中直接加入溶硫液制得2-巯基苯并噻唑。该法提供了一种新的低成本、环保的2-巯基苯并噻唑的生产方法。     

淀粉改性PET-PEG的制备、表征及性质研究

使用淀粉改性对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇共聚物（PET-PEG）,以六亚甲基二异氰酸酯为偶联剂,制备了一系列含淀粉的PET-PEG共聚物（PET-PEG/ST）,并对其进行了结构表征和性质分析。实验结果表明,淀粉与PET-PEG发生了偶联反应,随着淀粉质量分数的增加,共聚物的热稳定性有所降低。PET-PEG/ST 具有良好的生物降解性,能在淀粉酶作用下快速降解,在不同 pH 条件下的降解速率由大到小的顺序为：碱性、酸性、中性。     

酸性高锰酸钾氧化苄醚混合物制备苯甲酸的实验研究

研究了以酸性高锰酸钾氧化苄醚混合物制备苯甲酸的方法。探讨了反应时间、温度、高锰酸钾用量、酸度等因素对苯甲酸产率的影响,通过正交实验法得到最优反应条件:6.5 g高锰酸钾溶解于150 mL水中,加入3 mL浓硫酸配成酸性高锰酸钾溶液,与2.5 mL的苄醚混合物(约3 g)反应,反应温度60℃;反应时间6 h,苯甲酸的产率可达到94.8%左右,纯度99.5%以上。     

二苯基硫脲的合成与分析

探讨了一种合成二苯基硫脲(DPTU)的新方法，以酸性树脂作为催化剂、苯胺和二硫化碳作为反应物在温和条件下选择性地合成了DPTU，考察了催化剂用量和反应时间对产物收率的影响．结果表明：酸性树脂对本反应有显著促进作用；反应4h内DPTU收率随反应时间迅速增加，4h后则增加缓慢；用4g催化剂、9．1ml。苯胺和12mL CS2(摩尔比为1：2)在回流温度下反应6h，DPTU的收率达82．7％，选择性为100％，用GC／MS，HPLC／MS，FTIR，UV和^1H NMR分析了合成的DPTU。     

对甲氧基苯甲醛的合成

以对羟基苯甲醛和硫酸二甲酯为原料,以四丁基氯化铵为相转移催化剂,保持在碱性条件下反应,制得对甲氧基苯甲醛,通过正交试验确定最佳工艺条件,产品的收率为７４．０％,并用红外光谱仪和质谱仪对产品进行表征,证明为对甲氧基苯甲醛。