铟-二乙三胺五乙酸配合物的合成与表征

以二乙三胺五乙酸(dtpa)为配体合成含有自由羧酸基的稀散金属离子InⅢ配合物,分子式为K[ InⅢ(Hdtpa)]·3.5 H2O.[InⅢ(Hdtpa)]-配离子中InⅢ与来自同一个二乙三胺五乙酸的三个氮原子和四个氧原子构成七配位面冠三方柱体结构.其中[ InⅢ(Hdtpa)]-配离子提供一个可用于修饰的未参与配位的自由羧酸基(-CH2COOH),配合物通过修饰与具有定向功能的生物大分子相接可形成定向放射性抗肿瘤药物.     

β-环糊精与中性红-铜(Ⅱ)配合物的相互作用

采用UV-Vis光谱法研究了在pH=7.00的缓冲溶液中中性红(NR)-铜(Ⅱ)配合物与β-环糊精(β-CD)的结合作用。NR形成金属配合物NR-Cu(Ⅱ)后,结合β-CD的数目大大增加,体现了金属配合物与β-CD作用的特殊性。NR-Cu(Ⅱ)金属配合物与β-CD作用迅速,作用体系稳定,并建立了以NR-Cu(Ⅱ)配合物测定β-CD的分光光度法。NR-Cu(Ⅱ)-β-CD包合缔合物的结合比为nNR∶nCu(Ⅱ)∶nβ-CD=1∶2∶35,表观摩尔吸光系数ε=1.74×104L·mol-1·cm－1,NR-β-CD配合物与β-CD作用的表观结合常数K=1.97×10119。β-CD的浓度在0～199.5mg·L－1范围内遵守比耳定律(R=0.9956),桑德尔灵敏度为0.066μg·cm－2,样品加标回收率为99.3%～100.8%,相对标准偏差为1.40%～2.26%。     

1-羟基-2-(5-氯-2-吡啶偶氮)-8-氨基-3,6-萘二磺酸与铜的显色反应研究

研究了新试剂1 羟基 2 (5 氯 2 吡啶偶氮) 8 氨基 3,6 萘二磺酸(5 Cl PAH)与铜(II)的显色反应。结果表明,在pH7.42～8.49的硼砂 盐酸缓冲体系中该试剂与铜(II)可形成1∶1的蓝色配合物,其最大吸收波长位于640nm处,表观摩尔吸光系数为ε640=3.12×104L·moL-1·cm-1,铜(II)浓度在0～12.5μg/10mL的范围内符合比耳定律。将方法用于铝合金样和标准水样中微量铜的测定,结果满意。     

8-羟基喹啉合铜(II)配合物的合成与结构表征

8-羟基喹啉与过渡金属离子铜 ( II)配合反应生成 8-羟基喹啉合铜 ( II)配合物 ,在其 DMF溶液中培养出单晶。通过 X-射线衍射分析测定其分子结构。该配合物属于单斜晶系 ,空间群 P2 1/c。晶胞参数为 a=1 0 .648( 2 ) ,b=8.60 70 ( 1 7) ,c=1 5 .2 5 5 ( 3) ,β=1 0 2 .2 4°,V=1 366.3( 5 ) ,Dc=1 .71 0 g· cm- 3,Z=4。在晶体结构中 ,铜 ( II)分别与两个 8-羟基喹啉的两个氧原子及两个氮原子相连     

2-氯-4-溴苯基重氮氨基偶氮苯光度法测定钯

在Trion X-100存在下,研究了钯(Ⅱ)与2-氯-4-溴苯基重氮氨基偶氮苯的显色反应。结果表明,在pH=10．0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,钯(Ⅱ)与试剂形成物质的量比为1:2的暗红色配合物,配合物最大吸收峰在518 nm处,表观摩尔吸光系数ε为1．35×105L／(mol·cm)。钯 (Ⅱ)质量浓度在0-16 μg／25 mL范围内符合比尔定律。用于微量钯的测定,结果满意。     

N,N'-二苄基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)及稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究以1,1'-联萘为骨架的酰胺类开链冠醚配体稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N'-二苄基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)配体(L)及其5种稀土苦味酸盐配合物.通过核磁共振氢谱、元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱等分析方法,对配体及配合物组成进行了表征.结果表明,稀土离子与配体形成了,n(M3 )∶n(L)=2∶3型配合物,稀土配合物组成为[RE(pic)3]2L3·6H2O(RE=La3 ,Eu3 ,Gd3 ,Tb3 ,Y3 ),并推测配合物中存在L与1个稀土离子配位,同时又与2个稀土离子桥联配位的2种配位形式.室温下,该系列配合物的荧光光谱表明,Eu(Ⅲ)配合物表现出较强的Eu3 特征发射,而Tb(Ⅲ)配合物表现出微弱的荧光发射,其他配合物没有相应稀土离子的特征荧光.说明L的三重态能级与Eu2 的激发态能级匹配较好.Eu(Ⅲ)配合物在不同溶剂中的荧光强度表明,荧光强度受溶剂效应影响,且随着溶剂配位能力增强而减弱.     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合镍(Ⅱ)配合物的合成与表征

以2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)和NiCl2 为原料,合成了一种新的镍配合物Ni(C14H11 O3)2·H2O,并通过红外、热重和紫外等手段对其进行表征。结果表明,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配 位,金属离子与配体的化学计量比为1∶2;得到的配合物在120~630 ℃存在3个分解阶段,其中120~258 ℃为受 热失去一个配位水的过程,而258~630℃的两个失重阶段均为其热分解过程,最终分解产物为NiO,且其热稳定性 优于UV-9;紫外分析表明了配合物配合后仍具有吸收紫外线的能力。     

新显色剂2-[3-(5-硝基苯并异噻唑)偶氮]α-萘酚与铋的显色反应的研究

研究了新显色剂2-[3-(5-硝基苯并异噻唑)偶氮]α-萘酚(5-NO2-BPAN)与铋的显色反应的条件.结果表明在0.5%支链十二烷基苯磺酸钠(ABS)存在下pH7.46的NH4Cl-NH3缓冲溶液,5-NO2-BPAN与铋形成稳定的红色配合物.λmax=550 nm,试剂λmax为690对比度170 nm,配合比为1:2,其表现摩尔吸光系数为9.2×104L@mol-1cm-1,铋络合比Bi3+:R=1:2,Bi3+在0～2 ml@L-1范围内遵守比耳定律.     

新型开链冠醚制备Rh(III)配合物及结构鉴定

报道了α,ω-双(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-硫)-氧杂烷与Rh(Ⅲ)形成的四个新配合物,通过元素分析,IR,UV和′HNMR光谱鉴定,得到了一些结构信息,讨论了配合物可能的空间结构.     

1—水杨叉氨基—2—丙醇锰(Ⅳ)配合物的合成和表征

已知绿色植物的光合放氧过程和一种与类囊体膜结合在一起的含锰放氧复合物(Oxygen Evolving Complex)有关,曾有人提出各种放氧模型来说明其催化过程,这些模型几乎都涉及锰价态的循环变化,尤其是Mn(Ⅲ)和Mn(Ⅳ)。近十余年来对锰(Ⅲ)配合物的研究虽发展十分迅速,但对锰(Ⅳ)配合物的研究仍不多。1987年Kessissglou等曾分别以1-水杨叉氨-3-丙醇(H_2Salap)和1-水杨叉氨基-2-乙醇(H_2Salae)为配体在加碱条件下合成了锰(Ⅳ)配合物Mn(salap)2·3H_2O和Mn(salae)2·2H_2O等,本文以1-水杨叉氨基-2-丙醇(H_2salaip)为配体在不加碱的条件下合成了锰(Ⅳ)配合物Mn(Hsalaip)2(C_2H_3O_2)_2,并运用各种实验方法进行表征。     

对2-(2、3、5-三氮唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸的研究

研究了新显色剂2-(2、3、5—三氮唑偶氮)—5-二甲氨基苯甲酸(简称TZADMAB)与Cu(Ⅱ)的显色反应。在一定浓度的KNO3介质中,pH=2.5,室温条件下,与Cu(Ⅱ)形成蓝紫色配合物,其组成比为Cu(Ⅱ):TZADMAB=1:2,稳定常数K=3.4×1013,最大吸收波长为550 nm。在此条件下,Cu(Ⅱ)—TZADMAB配合物与脱氧核糖核酸(DNA)能迅速生成超分子配合物,使配合物的吸光度迅速降低,因此利用Cu(Ⅱ)—TZADMAB配合物吸光度降低的原理可以检测脱氧核糖核酸。脱氧核糖核酸质量浓度在0.02~0.12mg/ml范围内服从朗伯—比尔定律。     

2-氢醌卟啉合成中的结构效应

在2-硝基四取代基苯基卟啉及其金属配合物(简称2-NO2MTRPP)与对苯二酚直接合成2-(2,5-二羟基苯基)MTRPP(简称2-氢醌卟啉)的反应中,原料锌卟啉配合物的产率明显低于其它金属配合物;当四个中位苯环的对位存在羟基时,产率大幅提高;当四个中位苯环的对位存在甲氧基时,产率下降.中心离子的配位键、中位苯环取代基的结构特点通过电子效应、空间效应及至反应机理等途径对相关反应产生重大影响.     

镍(Ⅱ)-2,6-双(1-苯基亚氨基甲基)吡啶配合物的合成、表征及热分解动力学

以2,6-二乙酰吡啶为原料合成了Ni[C5H3N(CCH3N—C6H5)2]2(PF6)2,通过元素分析、摩尔电导、紫外、红外光谱对配合物进行了表征并确定了其组成.对配合物进行了非等温TG-DTA分析,研究了其热分解动力学,求得配合物第一步热分解反应机理为二级反应,机理函数f(a)=(1-a)2,活化能为155.22 kJ/mol.配合物的非等温动力学方程da/dt=Ae-E/RT.(1-a)2.     

2,2′-联嘧啶桥联的双金属铱（Ⅲ）配合物的制备及催化性能

为了研究配体对双金属中心配合物性质的影响,合成了4个2,2′-联嘧啶桥联的双金属铱(Ⅲ)配合物[Ir(C^N)₂(bpym)Ir(C^N)₂](PF6)₂,其中C^N分别为2-苯基-吡啶(ppy)、2-(4-甲基苯基)-吡啶(tpy)、2-(2,4-二氟苯基)-吡啶(dfppy)和2-噻吩-吡啶(thpy);利用核磁共振氢谱,高分辨质谱和元素分析对其结构进行了表征,利用紫外-可见光谱和循环伏安对其光物理及电化学性质进行表征。结果表明：金属铱上的配体对2,2′-联嘧啶桥联的双金属铱(Ⅲ)配合物性能有影响,通过改变配体上的电子云密度,可以调控2,2′-联嘧啶桥联的双金属铱(Ⅲ)配合物的光物理性质与电化学性质;同时,还测试了2,2′-联嘧啶桥联的双金属铱(Ⅲ)配合物对过硫酸氢钾活化性能,发现2,2′-联嘧啶桥联的双金属铱(Ⅲ)配合物能有效地活化过硫酸氢钾降解低浓度的布洛芬。同时,对以2-噻吩-吡啶作为配体合成的双金属铱配合物的降解条件进行了考查,使用20 mg配合物活化200 mg过硫酸氢钾,能够在8 h左右降解1 200 m...     

锌（Ⅱ）-水杨醛-2,2′-联吡啶三元配合物的合成及晶体结构

合成了标题化合物[Zn(C7H5O2)2(C10H8N2)].H2O,通过元素分析和X射线单晶衍射进行了表征。配合物的分子式是ZnC24H20N2O5,晶体属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数为a=0.6517(1)nm,b=1.9102(1)nm,c=1.7829(1)nm;β=90.380(1)°,V=2.219 3(2)nm3,Z=4,Dc=1.442 g/cm3,Mr=481.79,F(000)=992,μ=1.145,最终偏差因子(对I>2σ(I)的衍射点)R1=0.0737,ωR2=0.2281,对全部衍射点R1=0.0859,ωR2=0.2510,ω-1=[S2(F20) (0.182 3P)2 3.814 1P],P=(F02 2F2c)/3。配合物中的Zn(Ⅱ)分别与2个水杨醛的4个氧原子和2,2′-联吡啶的2个氮原子形成一个变形的八面体,并通过氢键与范德华力形成三维结构。     

阿昔洛韦与铜(Ⅱ)配合物的紫外-可见光谱研究

在pH=7.4的Britton-Robinson缓冲溶液中,对阿昔洛韦与铜(Ⅱ)及其配合物的紫外-可见光谱进行了研究,实验结果表明,阿昔洛韦与铜(Ⅱ)在室温下即可生成稳定的配合物,其最大吸收波长在251 nm.采用等摩尔连续变化法测得配合物中阿昔洛韦与铜(Ⅱ)的配位比为21,稳定常数为2.34×109L2/mol2.     

8-羟基喹啉铜配合物的合成、表征及表面光电性能

采用水热合成法合成了8-羟基喹啉铜配合物(Cu(C9H7NO)2 )。对配合物进行了单晶X射线衍射 测定,结构分析表明,分子间存在的氢键将配合物连成了1D无限结构;对配合物的紫外可见吸收光谱(UV-Vis- NIR)及表面光电压光谱(SPS)进行了测定和分析指认,配合物的SPS在300~800nm 范围内呈现出正的表面光伏 响应(SPV),而且SPS响应带与UV-Vis-NIR 光谱的吸收峰是一一对应的;配合物的场诱导表面光电压光谱 (FISPS)中,光伏响应的强度随着外加正电场的增加而增强,随着外加负电场的增加而减弱。     

两种双(8-羟基喹啉)基配位聚合物的合成、单晶结构和荧光性能

合成一种双(8-羟基喹啉)类有机配体H2L,利用¹H-NMR、¹³C-NMR和ESI-MS对其结构进行表征;配体H₂L分别与Cd(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)发生离子反应,得到两种金属配合物[Cd₄L3I2]·4DMF (1)和[Zn₂LI₂]·2DMSO (2);利用单晶X射线衍射(SXRD)、粉末X射线衍射(PXRD)和荧光光谱对两种金属配合物的精确结构和发光性能进行研究。结果表明：金属配合物1和2是链状配位聚合物,两种配合物具有不同的双核构建单元和链状排列结构,且皆有较好的晶相纯度;选择380 nm作为激发波长时,配合物1和2分别在580,568 nm处出现最大发射峰,与配体H2L相比,其发射峰发生明显的红移。     

锌(Ⅱ)-水杨醛-2,2′-联吡啶三元配合物的合成及晶体结构

合成了标题化合物[Zn(C7H5O2)2(C10H8N2)]·H2O, 通过元素分析和X射线单晶衍射进行了表征.配合物的分子式是ZnC24H20N2O5,晶体属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数为a= 0.651 7(1) nm,b=1.910 2(1) nm,c=1.782 9(1) nm;β=90.380(1)°,V=2.219 3(2) nm3,Z=4,Dc =1.442 g/cm3, Mr=481.79, F(000)=992, μ=1.145, 最终偏差因子 (对I>2σ(I)的衍射点) R1 =0.073 7, ωR2 =0.228 1,对全部衍射点R1=0.085 9,ωR2 =0.251 0,ω-1 =[S2(F20) + (0.182 3P)2 + 3.814 1P],P = (F20+2F2c)/3.配合物中的Zn(Ⅱ)分别与2个水杨醛的４个氧原子和2,2′-联吡啶的2个氮原子形成一个变形的八面体,并通过氢键与范德华力形成三维结构.     

2-氨基-3-[（2-羟基-5-硝基-亚苄基）氨基]-2-丁烯二腈的合成及其金属配合物对金黄色葡萄球菌杀菌性研究

利用5-硝基水杨醛与二氨基马来腈合成2-氨基-3-[（2-羟基-5-硝基-亚苄基）氨基]-2-丁烯二腈（简称AHNBABEN）,该化合物与金属锌、锰、镍合成金属配合物,并采用抑菌圈法对其进行了抑菌活性研究。研究结果表明,所供测试化合物的抑菌活性均与浓度正相关,配合物的抑菌效果明显高于相应的配体,说明配合物中的过渡金属离子对细菌的生长发挥了重要的抑制作用。