中国化学家对于药物化学的贡献(续) 第二部分 合成药物

Ⅲ.化学治疗药物(二)磺胺类药物沈昭文等在1941年即有关於2-对氨基苯磷酰胺吡啶制备的报告。黄鸣龙等试用6%KOH乙醇溶液皂化所制备的N~1,N~4-二乙酰苯磺酰胺可提高得量。朱汝华应用已知条件来合成N~4-(对-氨基苯甲酰)苯磺酰胺,对-氨基苯磺酰胺及其衍生物。王葆仁等合成2-氨基苯磺酰胺-6-苯骈噻唑磺酸衍生物(Ⅰ),百浪多息同系物(Ⅱ)及2-氨基苯磺酰胺-6-苯噻唑-磺酰六氢吡啶(Ⅲ)。     

N–氟代双苯磺酰胺的制备研究进展

介绍了N–氟代双苯磺酰胺的国内研究现状及其在有机合成中的应用,并对N–氟代双苯磺酰胺及其衍生物的合成方法进行了综述。     

替代联苯胺及其衍生物的染料中间体研究进展

从新型染料中间体的开发阐述了当前国际上对禁用染料中间体代用品的研究进展,共涉及 8个方面:二氨基苯甲酰苯胺及其磺酸衍生物、二氨基苯磺酰胺及其衍生物、二氨基二苯乙烯及其磺酸衍生物、二氨基二苯脲及其磺酸衍生物、芳氨基杂环化合物、二氨基二苯胺及其磺酸衍生物、氨基杂环化合物和二氨基萘。     

苯联三唑(磺)酰胺衍生物的合成及抑菌活性

[目的]寻找新杀菌活性的苯联三唑(磺)酰胺衍生物。[方法]设计合成了系列N-(4-(3-苯基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)苯磺酰胺或苯甲酰胺衍生物,以菌丝生长速率法对其抑菌活性进行了初步评价。[结果]合成了3类12个N-(4-(3-苯基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)苯磺酰胺或苯甲酰胺衍生物,结构经1H及13C NMR确证。[结论]目标化合物收率为60.7%～81.3%;该类化合物对番茄灰霉病菌有较强抑制作用,其中11个化合物的抑菌率均大于85%,优于对照药剂烯唑醇(80.8%);5个化合物对苹果腐烂病菌的抑菌率大于74%,优于烯唑醇(68.6%)。     

2，6-二溴苯胺

2 ,6 二溴苯胺是重要的有机合成中间体 ,可用于合成医药、生物碱和铁磁体等。 2 ,6 二溴苯胺传统的合成方法是由对氨基苯磺酰胺与氢溴酸反应生成 3,5 二溴 4 氨基苯磺酰胺 ,再经水解而得。改进的生产方法是以对氨基苯磺酸为原料 ,水为溶剂 ,经苛性碱中和后 ,溴化制成 4 氨基 3,5 二溴苯磺酸盐 ,再在酸性条件下水解脱磺酸基得 2 ,6 二溴苯胺。     

N-烷基取代的4-氯-3-氨基苯磺酰胺类化合物的制备

N-烷基取代的4-氯-3-氨基苯磺酰胺类化合物是制备特殊领域酸性染料、分散染料的重要中间体.本文对4-氯-3-氨基苯磺酰胺以及N-烷基取代的系列化合物的合成路线及优缺点进行了评价.在制备磺酰氯时用氯化亚砜代替氯磺酸,大大减少了工业废酸.还原时通过催化加氢来取代铁粉或硫化钠,提高了收率,节能环保.     

3-氯-N-正丁基-N-[(4-甲氧基-6-二甲氨基-1,3,5-三嗪基-2-)氨基甲酰基]苯磺酰胺的合成

本文报道了磺酰脲类化合物3-氯-N-正丁基-N-[(4-甲氧基-6-二甲氨基-1,3,5-三嗪基-2-)氨基甲酰基]苯磺酰胺的合成方法、分析测试数据及其室内生测结果,表明该化合物具有很高的除草活性。     

对羧基苯磺酰胺的合成

利用生产糖精的主要副产物——对甲苯磺酰氯,在温和条件下,用取代法先合成对甲苯磺酰胺,再网氧化法合成对羧基苯磺酰胺,取得了满意的结果。     

邻甲酸甲酯苯磺酰胺合成工艺的优化

对邻甲酸甲酯苯磺酰氯进行纯化,以邻甲酸甲酯苯磺酰氯为原料合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺,并与以糖精为原料合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺的方法对比,找出了合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺的最佳合成工艺路线,为进一步合成磺酰脲类除草剂提供了一个经济、合理的中间体合成路线.     

对(间)氨磺酰基偶氮氯膦的合成及其应用

氨磺酰基—SO_2NH_2属于吸电子功能基,具有很好的亲水性能,因此我们将其引入偶氮膦类变色酸双偶氮衍生物,获得对氨磺酰基偶氮氯膦(Ⅰ)和间氨磺酰基偶氮氯膦(Ⅱ)两种新显色剂: (Ⅰ)4-SO_1NH_2对氮磺酰基偶氮氯膦 (Ⅱ)3-SO_2NH_2间氨磺酰基偶氮氯膦本文用试剂磺胺经重氮化与偶合反应(与偶氮氯膦Ⅰ偶合)得到化合物(Ⅰ)。合成化合物(Ⅱ)需先制得间氨基苯磺酰胺,我们参照文献[1]经以下步骤合成了该化合物:     

铜酞菁磺酰胺衍生物对铜酞菁的表面处理

合成了一系列铜酞菁磺酰胺衍生物,并用它们对铜酞菁颜料进行表面处理以改进铜酞菁颜料的分散性、润湿性.通过研究初步认为:添加铜酞菁磺酰胺衍生物能提高铜酞菁颜料在水中的分散性,以添加5%具有短脂肪链的铜酞菁磺酰脂肪胺衍生物组份的分散率为最高.     

1-氨基-4=对甲基苯磺酰胺-9,10-蒽醌-2=磺酸的合成工艺研究

介绍了以溴氨酸与对甲苯磺酰胺为原料,以水为溶剂,碳酸钠为缚酸剂,硫酸铜为催化剂,采用酸析方式可以得到高纯度的1-氨基-4-对甲基苯磺酰胺-9,10-蒽醌-2-磺酸的合成工艺。收率可达95%,产品纯度大于99%。     

铜酞菁磺酰胺衍生物对铜钛菁的表面处理

合成了一系列铜酞菁磺酰胺衍生物，并用它们对铜酞菁颜料进行表面处理以改进铜酞菁颜料的分散性、润湿性。通过研究初步认为：添加铜酞菁磺酰胺衍生物能提高铜酞菁颜料在水中的分散性，以添加５％具有短脂肪链的铜酞菁磺酰脂肪胺衍生物组份的分散率为最高。     

对苯磺酰烷基胺偶氮吡啶酮系聚丙烯用黄色染料的合成及应用

本文以乙酰苯胺为起始原料,经氯磺化后分别和不同碳链的正烷基胺反应制得4种不同碳链长度的对乙酰氨基苯磺酰烷基胺,将其水解后制得了对氨基苯磺酰正丁胺、对氨基苯磺酰正辛胺、对氨基苯磺酰正十二胺和对氨基苯磺酰正十八胺。上述四种碳链长度的对氨基苯磺酰烷基胺重氮化后与吮啶酮衍生物偶合分别制得了对苯磺酰烷基胺偶氮吡啶酮系聚丙烯用黄色染料,最大吸收波长分别为430.2nm、430.6nm、430.51nm和430.4nm。在染色条件下,经过120分钟染色,4支染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为52.1％、58.1％、60.5％和55％。     

铜酞菁衍生物对铜酞菁颜料分散和润湿性的影响

合成了铜酞菁磺酰胺类衍生物,并用它们对铜酞菁颜料进行表面处理,以改进铜酞菁颜料的分散、润湿性。添加铜酞菁磺酰胺衍生物,可以提高颜料在水中的分散性,其中以脂肪链C_2～C_3的磺酰胺衍生物为好,表面处理时用量以铜酞菁量的5％为佳。经处理的铜酞菁颜料,其临界表面张力较未处理的有所下降。     

对羧基苯磺酰胺的合成工艺改进

目的：改进对羧基苯磺酰胺的合成工艺。方法：对甲苯磺酰胺首先在碱性环境下与高锰酸钾发生氧化反应,然后再酸化生成对羧基苯磺酰胺。结果：目标化合物结构经红外光谱确证,总收率为73．7％。结论：该方法反应条件温和,成本较低,有利于工业化生产。     

非异氰酸酯法合成豆田除草剂氯嘧磺隆

报道了以氯甲酸甲酯为起始原料合成豆田除草剂氯嘧磺隆的方法。原料邻乙氧羰基苯磺酰胺先与氯甲酸甲酯生成邻乙氧羰基苯磺酰胺基甲酸甲酯 ,再与 2 -氨基 - 4-氯 - 6 -甲氧基嘧啶反应生成氯嘧磺隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点 ,具有收率高、含量高、成本低的特点。以邻乙氧羰基苯磺酰胺计 ,总收率为 76 .7%,原药纯度达 92 .1 2 %。     

对苯磺酰烷基胺偶氮吡啶酮系聚丙烯纤维用黄色染料的合成及应用

本文以乙酰苯胺为起始原料，经氯磺化后分别和不同碳链的正烷基胺反应制得4种不同碳链长度的对乙酰氨基苯磺酰烷基胺，将其水解后制得了对氨基苯磺酰正丁胺，对氨基苯磺酰正辛胺，对氨基苯磺酰正十二胺和对氨基苯磺酰正十八胺。上述四种碳链长度的对氨基苯磺酰烷基胺重氮化后与吡啶酮衍生物偶合，分别制是了对苯磺酰烷基胺偶氮吡啶系聚丙烯用黄色染料，最大吸收波长分别为430.2nm,430.6nm,430.5nm和430.4nm。在染色条件下，经过120分钟染色，4支染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为52．1％，58．1％，60．5％和55％。     

2,6—二氯苯胺的合成

用过硼酸钠替代过氧化氢合成３,５－二氯－４－氨基苯磺酰胺,经水解制备２,６－二氯苯胺。产物收率高,纯度好。     

烷基磺酰氯及其衍生物的应用

烷基磺酰氯是重要的精细化工产品中间体,用途极为广泛。文章介绍了烷基磺酰氯及其衍生物烷基磺酸钠、烷基磺酸苯酯、烷基磺酸铵、十二烷基苯磺酸铵、烷基磺酰胺乙酸钠等的性能、制法和应用。