镍催化剂对加氢石油树脂性质的影响

分别以ＳｉＯ_２,Ａｌ_２Ｏ_３和Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２复合材料为载体制备了Ｎｉ基石油树脂加氢催化剂（Ｎｉ／ＳｉＯ_２,Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３和Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２）,并在微型加氢反应装置上对石油树脂进行加氢脱色活性评价。评价结果表明,Ｎｉ／ＳｉＯ_２,Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３和Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２催化剂均能达到石油树脂脱色的效果,以Ｎｉ／ＳｉＯ_２为石油树脂加氢催化剂的产品软化点下降幅度最小,下降４℃,以Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２为石油树脂加氢催化剂得到的加氢石油树脂软化点下降幅度较大。     

制备方法对负载型ＦｅＳ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂催化性能的影响

用原位合成法、水热法、共沉淀法和浸渍沉淀法分别制备了负载型纳米Ｆｅ_２Ｏ_３／Ａｌ_２Ｏ_３ 催化剂前驱体,并进一步将其还原和硫化制成ＦｅＳ／Ａｌ_２Ｏ_３ 催化剂用于Ｈ_２Ｓ分解制氢的反应中,同时用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＴＰＲ和ＩＲ等对催化剂或前驱体的比表面积、晶相结构、孔径分布、还原性和吸附性等进行了表征。结果表明,原位合成法制备的ＦｅＳ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂平均粒径较小,比表面积较大,有利于催化剂的还原和硫化,Ｈ_２Ｓ在该催化剂表面形成的化学吸附态较强,Ｈ_２Ｓ容易发生解离,初活性高于其他方法制备的催化剂,反应６０ｈ后催化剂的活性没有出现明显下降。     

单核钴（Ⅲ）配合物［Ｃｏ（Ｌ）（ＡｃＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］２·（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ溶剂热法的合成及晶体结构

合成了一种钴（ＩＩＩ）配合物［Ｃｏ（Ｌ）（ＡｃＯＨ）（Ｈ_２Ｏ）］_２·（ＣｌＯ_４）_２·Ｈ_２Ｏ［Ｈ_２Ｌ＝乙二胺缩^_３^_乙氧基水杨醛双席夫碱］（１）。利用元素分析仪、红外光谱仪和Ｘ射线衍射仪表征了合成产物的组成和结构。结构分析表明,合成的配合物１为三斜晶系,空间群Ｐ,晶胞参数为ａ＝１．１２３５（２）ｎｍ,ｂ＝１．３０９１（３）ｎｍ,ｃ＝２．１９７２（４）ｎｍ,α＝９８．３７（３）°,β＝９６．２５（３）°,γ＝１１２．０５（３）°,Ｖ＝２．９１５７（１０）ｎｍ^３,Ｚ＝２,Ｄｃ＝１．３６６ｇ／ｃｍ^３,ＧＯＯＦ＝０．９９４,Ｒ１＝０．０７１０,ｗＲ２＝０．２０４２。标题化合物分子１是由金属钴（ＩＩＩ）离子与ＡｃＯＨ配体中１个Ｏ原子,水分子中的１个Ｏ原子以及配体Ｌ^２－中的２个Ｏ原子和２个Ｎ原子配位而成。化合物１通过Ｏ—Ｈ…Ｏ氢键作用形成二聚体,通过Ｃ—Ｈ…Ｏ弱氢键作用形成３^_Ｄ网状结构。     

Ag(I)金属有机骨架材料在汽油吸附脱硫中的应用

以金属骨架材料Ａｇ２（４,４＇－ｂｉｐｙ）２ －（Ｏ_３ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３）,Ａｇ（４,４＇－ｂｉｐｙ）ＮＯ３和Ａｇ（４,４＇－ｂｉｐｙ）ＣｌＯ４为吸附剂,在常温常压下,研究了不同剂油物质的量比条件下的吸附脱硫效果,并测试了在不同１－辛烯含量的模拟油（含硫质量分数为５００μｇ／ｇ）中的脱硫效果。结果表明：３种吸附剂在吸附前后晶体骨架结构略有改变;对噻吩的吸附程度都能达到７０％左右;随着吸附剂含量的增加,脱硫率明显增加,最多的Ａｇ２（４,４＇－ｂｉｐｙ）２ －（Ｏ_３ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３）可以增加１２．２２％;１－辛烯含量对Ａｇ２（４,４＇－ｂｉｐｙ）２ －（Ｏ_３ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３）的脱硫效果没有明显影响。同时Ａｇ２（４,４＇－ｂｉｐｙ）２ －（Ｏ_３ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３）对真实汽油的吸附脱硫实验表明：在常温常压下,真实汽油含硫质量分数可从７０μｇ／ｇ降低到８μｇ／ｇ;再生后的吸附剂重复使用５次其吸附性能基本不变。     

Pd／Al2O3催化合成2,3,5—三甲基氢醌的连续工艺

利用Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂,采用固定床的连续工艺将２,３,５－三甲基苯醌催化加氢得到高纯度的２,３,５－三甲基氢醌。考察了溶剂对加氢反应的影响,并通过实验确定了加氢工艺条件：２,３,５－三甲基苯醌的空速为０．２７ｇ·（ｇ·ｈ）＾－１,氢分压为０．１ＭＰａ,加氢反应温度为５０℃,同时将Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３与Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３的催化性能进行了比较,发现Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂在使用过程中选择性上升。     

TiO_2调变γ-Al_2O_3对MOO_3/γ-Al_2O_3催化性能的影响

采用气相流动吸附法制取了ＴｉＯ２／γ－Ａｌ２Ｏ３复合载体，浸滞法担载一定量ＭＯＯ３．用ＸＲＤ，ＴＰＲ方法考察了ＭＯＯ３的分散状态，中压固定床反应装置测定了催化剂的噻吩加氢脱硫和环己烯加氢活性．结果表明，ＴｉＯ２的加入能减弱ＭＯＯ３与γ－Ａｌ２Ｏ３间的相互作用，促进ＭＯＯ３的还原，提高催化剂的加氢脱硫活性     

Ａｕ－ＴｉＯ２ 纳米管阵列的制备及其在降解制糖废水中的应用

采用阳极氧化法在纯钛表面制备出了ＴｉＯ_２纳米管阵列薄膜。以罗丹明Ｂ为目标降解物,２０Ｗ紫外灯（λ＝２５３.７ｎｍ）作为光源,探讨了制备Ａｕ－ＴｉＯ_２ 纳米管阵列（Ａｕ－ＴＮＴｓ）的最佳工艺,并采用扫描电镜（ＳＥＭ）、Ｘ射线衍射物相分析（ＸＲＤ）、能谱分析（ＥＤＳ）等对样品进行了表征。结果表明,以１ｇ／ＬＨＡｕＣｌ_４＋３０ｇ／ＬＨ_３ＢＯ_３为沉积液,当沉积电压为２.５Ｖ、超声条件下电沉积时间为６０ｓ时,可制得理想稳定的Ａｕ－ＴＮＴｓ;Ａｕ掺入量占薄膜质量的１６.７１％,Ａｕ的掺入并没有改变ＴｉＯ_２ 纳米管阵列的表面形貌及晶型,但却显著提高了ＴｉＯ_２纳米管阵列的光催化活性。将Ａｕ－ＴＮＴｓ用于制糖废水的光催化降解,结果发现：当光照时间为３０ｈ、ｐＨ值为１时,Ａｕ－ＴＮＴｓ对制糖废水的光催化降解率可达８９.５９％,比ＴＮＴｓ高出８０％。Ａｕ－ＴＮＴｓ对制糖废水的光催化降解过程符合一级动力学过程。     

TiO2调度γ—Al2O3对MoO3／γ—Al2O3催化性能的影响

采用气相流动吸附法制取了ＴｉＯ２／γ－Ａｌ２Ｏ３复合载体，浸滞法担载一定量ＭｏＯ３。用ＸＲＤ，ＴＰＲ方案考察了ＭｏＯ３的分散状态，中压固定床反应装置测定了催化剂的噻吩加氢脱硫和环己烯加氢活性，结果表明，ＴｉＯ２的加入能减弱ＭｏＯ３与γ－Ａｌ２Ｏ３间的相互作用，促进ＭｏＯ３的还原，提高催化剂的加氢脱硫活性。     

NiO／Al2O3及其改性催化剂对CPD选择加氢制备CPE的研究

在自行安装的具有气相色谱在线分析功能的固定连续流动反应装置上,考察制备的ＮｉＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂对环戊二烯选择加氢制备环戊烯的催化性能;并对通过添加ＭｇＯ组分得到的催化剂ＮｉＯ／ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３对ＣＰＤ选择加氢制备ＣＰＥ的催化剂性能进行考察,所制备的催化剂在２６０℃、氢烃比为１．３、空速１２００ｈ＾－１、常压下反应,使ＣＰＤ的转化率达９４．２％,ＣＰＥ的赞扬生达８４．６％。     

NiO-Al_2O_3催化剂重整反应中的阈值效应

应用ＸＲＤ、ＴＰＲ和催化活性评价手段,考察了ＣＨ_４与ＣＯ_２重整制合成气的负载型Ｎｉ催化剂的阈值效应．实验结果表明,在反应温度为７５０℃和空速为２ ５００ ｈ~（－１）,ＮｉＯ载量为１４．０％ＮｉＯ／γ－Ａｌ_２_Ｏ３（相当于０．１６３ ｇ ＮｉＯ／ｇγｙ－Ａｌ_２Ｏ_３或０．０７７ ｇ ＮｉＯ／１００ｍ~２γ－Ａｌ_２Ｏ_３）催化剂具有最佳的催化性能,ＮｉＯ在γ－Ａｌ_２Ｏ_３表面上分散阈值为０．２３８ ｇ ＮｉＯ／ｇγ－Ａｌ_２Ｏ_３（相当于０．１１２ ｇ ＮｉＯ／１００ｍ~２γ－Ａｌ_２Ｏ_３）,能明显体现负载型Ｎｉ催化剂在重整反应中的阈值效应．     

Ｐｅｃｈｉｎｉ法制备Ｂｉ２Ｓｒ２ＣａＣｕ２Ｏ８＋δ粉体的工艺优化及表征

以硝酸盐为原料,乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ）为络合剂,乙烯乙二醇为交联剂,利用Ｐｅｃｈｉｎｉ法制备了名义组分为Ｂｉ_２Ｓｒ_２ＣａＣｕ_２Ｏ_８＋δ（Ｂｉ－２２１２）超导粉体。通过Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、标准四引线法等手段,研究了络合剂、交联剂用量及油浴温度、时间对超导粉体物相、结晶性及电学性能的影响。实验结果表明：不同凝胶化条件制备的超导粉体,均保持较高的相纯度;但工艺参数的改变对Ｂｉ－２２１２粉体的结晶性与电学性能影响显著,其临界转变温度Ｔ_ｃ,０相差７．３Ｋ。     

负载贵金属的层柱分子筛的氢溢流效应的研究

考察了Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３及Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ两种催化剂的苯和均三甲苯加氢饱和性能。结果两种催化剂的苯加氢饱和性能相当，苯转化率均在９９％以上，饱和产物选择性分别为８１．３７％和７７．７３％；两种催化剂的均三甲苯加氢饱和性能差别较大，Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂的均三甲苯转化率为１００％，Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的均三甲苯转化率仅为６．１０％，饱和产物的选择性均在７７％以上。考察稀释后两种催化剂的均三甲苯加氢饱和性能，结果它们的饱和产物选择性均在７８％左右，用Ａｌ－ＣＬＭ稀释Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３后催化剂的均三甲苯转化率为３４．７６％，用γ－Ａｌ２Ｏ３稀释Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３后催化剂的均三甲苯转化率仅为２．１０％。结果表明，Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂中存在氢溢流现象，而且该溢流氢参与均三甲苯加氢饱和反应。     

NiO—Al2O3催化剂重整反应中的阈值效应

应用ＸＲＤ,ＴＰＲ和催化活性评价手段,考察了ＣＨ４与ＣＯ２重整制合成气的负载Ｎｉ论剂的阈值效应,实验结果表明,在反应温度为７５０℃和空速为２５００ｈ＾－１下,ＮｉＯ载量为１４．０％ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂具有最佳的催化性能,ＮｉＯ在γ－Ａｌ２Ｏ３表面上分散阈值为０．２３８ｇＮｉＯ／ｇγ－Ａｌ２Ｏ３,能明显体现负载型Ｎｉ催化剂在重整反应中的阈值效应。     

熔融制样－Ｘ射线荧光光谱法测定锰矿石中的１４种组分

采用熔融制样,以Ｘ射线荧光光谱法（ＸＲＦ）实现了同时测定锰矿石中Ｍｎ、ＴＦｅ、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＴｉＯ_２、Ｐ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ等１４种主次量组分。选择锰矿石国家标准物质、人工合成混合标样以及化学定值样品,通过灼烧减量校正建立校准曲线,解决了各类锰矿石中的多种组分的测定问题。探讨和分析了影响熔融条件的各种因素,获得了最佳的制备条件：样品与Ｌｉ_２Ｂ_４Ｏ_７ －ＬｉＢＯ_２混合熔剂稀释比例为１∶２０,加入０.１０ｇＮＨ_４Ｂｒ作脱模剂,０.３０ｇＮＨ_４ＮＯ_３ 作氧化剂,于７００℃预氧化５ｍｉｎ,１１００℃熔融时间８ｍｉｎ制备玻璃熔片。对锰矿石样品进行精密度考察,除了低含量的Ｎａ_２Ｏ的相对标准偏差（ＲＳＤ,ｎ＝１２）为８.９３％外,其他各组分测定结果的相对标准偏差均小于５％。将本文方法用于锰矿石样品的测定,结果与样品湿法测定值相一致。     

Pt－Sn－K／Al_2O_3丙烷脱氢催化剂组成的优化

Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂用于丙烷催化脱氢具有活性高、选择性好等特点，是目前开发出的最好的小分子烷烃催化脱氢催化剂之一。作者用常规浸渍法在γ－Ａｌ２Ｏ３上负载Ｐｔ，Ｓｎ和Ｋ等金属元素，制成一系列Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂；考察了在常压，６２０℃，进料为丙烷／氢气＝１∶１的混合气，气体体积空速为１５００ｈ－１的条件下，丙烷在这些催化剂上的脱氢反应，根据丙烯收率和选择性及其稳定性得出催化剂中各组分的最佳载量。结果表明：催化剂中适宜的Ｐｔ和Ｓｎ的质量分数分别为０．００４～０．０１０和０．００４～０．０１５，Ｋ的质量分数以不超过０．０２为宜。     

Pt－Sn－K／Al_2O_3丙烷脱氢催化剂组成的优化

Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂用于丙烷催化脱氢具有活性高、选择性好等特点，是目前开发出的最好的小分子烷烃催化脱氢催化剂之一。作者用常规浸渍法在γ－Ａｌ２Ｏ３上负载Ｐｔ，Ｓｎ和Ｋ等金属元素，制成一系列Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂；考察了在常压，６２０℃，进料为丙烷／氢气＝１∶１的混合气，气体体积空速为１５００ｈ－１的条件下，丙烷在这些催化剂上的脱氢反应，根据丙烯收率和选择性及其稳定性得出催化剂中各组分的最佳载量。结果表明：催化剂中适宜的Ｐｔ和Ｓｎ的质量分数分别为０．００４～０．０１０和０．００４～０．０１５，Ｋ的质量分数以不超过０．０２为宜。     

ＡＣＦ负载Ｃｅ、Ｎ掺杂ＴｉＯ２ 光催化剂净化甲醛试验

通过溶胶－凝胶法分别制备了Ｃｅ-ＴｉＯ_２／ＡＣＦ、Ｎ-ＴｉＯ_２／ＡＣＦ和Ｃｅ-Ｎ-ＴｉＯ_２／ＡＣＦ复合光催化剂,以甲醛为目标污染物,研究了单一负载Ｃｅ、Ｎ催化剂和同时负载Ｃｅ、Ｎ催化剂对甲醛降解效率的影响。试验结果表明：表面负载的光催化剂颗粒均匀,为锐钛矿型,掺杂后的复合光催化剂样品吸收光谱产生了红移;掺杂后的复合光催化剂样品降解能力强于未掺杂样品;Ｃｅ掺杂ＴｉＯ_２ 的最佳掺杂比例ｎ（Ｃｅ／ＴｉＯ_２）为０.８％,相对于未掺杂样品催化净化低浓度甲醛效率提高了１７.０６％,对高浓度的甲醛降解率提高了１５.２８％;Ｎ掺杂ＴｉＯ２的最佳掺杂比例ｎ（Ｎ／ＴｉＯ_２）为１.５％,相对于ＴｉＯ_２／ＡＣＦ,对低浓度甲醛催化效率提高了１.９０％,对高浓度的甲醛降解率提高了９.８６％;Ｃｅ、Ｎ共掺杂ＴｉＯ_２ 的最佳掺杂比例ｎ（Ｃｅ）：ｎ（Ｎ）：ｎ（ＴｉＯ_２）为０.８：６：１００,相对于ＴｉＯ_２／ＡＣＦ,对低浓度的甲醛降解率提高了５.０４％。     

Ｃｕ２Ｏ／Ｂｉ２ＷＯ６ ／ＧＲ光催化剂制备及其产氢性能

采用水热法、化学沉淀法分别制备了Ｂｉ_２ＷＯ_６、Ｃｕ_２Ｏ光催化剂,并将二者与石墨烯复合制备了Ｃｕ_２Ｏ／Ｂｉ_２ＷＯ_６／ＧＲ复合光催化剂,通过ＸＲＤ进行了结构表征。以丙酸为牺牲剂,考察了ｎ（Ｂｉ_２ＷＯ_６）∶ｎ（Ｃｕ_２Ｏ）值、石墨烯（ＧＲ）掺杂量、丙酸用量对复合光催化剂光催化产氢性能的影响。结果表明：当复合催化剂中ｎ（Ｂｉ_２ＷＯ_６）∶ｎ（Ｃｕ_２Ｏ）＝１∶１.3、石头墨烯的掺杂量为７％、丙酸用量为４ｍＬ时产氢性能最好。该研究结果可为利用废水中有机酸光催化制取氢气提供理论指导。     

双核铜配合物［Ｃｕ２（ｆｏａｃ）２（ｐｈｅｎ）２］·１０Ｈ２Ｏ的合成与晶体结构

为进一步探索双核铜配合物的合成技术及结构特点,利用４- 氟水杨酸（Ｈ_２ｆｏａｃ）,１,１０- 邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）与乙酸铜通过溶剂热合成方法合成了一个中心对称的双核铜配合物［Ｃｕ_２（ｆｏａｃ）_２（ｐｈｅｎ）_２］·１０Ｈ_２Ｏ,对其进行了Ｘ射线单晶衍射仪、元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱等分析测试。该配合物属于三斜晶系,Ｐ１空间群,晶胞参数ａ＝０.６７１３９（６）ｎｍ,ｂ＝１.１４９２３（１１）ｎｍ,ｃ＝１.４４３７５（１４）ｎｍ,α＝７２.６４０（９）°,β＝７６.８５７（８）°,γ＝７６.４９１（８）°。每个铜离子与２个配体ｆｏａｃ的３个氧原子以及ｐｈｅｎ配体的２个氮原子配位形成四棱锥结构,通过分子间氢键作用构成一维链状结构,进一步利用分子间水簇作用构成了二维层状结构。     

磷氯钡石［Ｂａ5（ＰＯ4）3Ｃｌ］在水溶液中的溶解作用及溶度积

合成和表征了磷氯钡石［Ｂａ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ］固体,通过溶解实验研究了其在水溶液中的溶解作用。结果表明：溶液的ｐＨ值和组分随时间的变化与初始ｐＨ值密切相关。溶解过程包括了质子化作用,Ｂａ^2＋、ＰＯ₄^３－ 和Ｃｌ^－离子的释放、络合作用,重结晶作用等。在２５℃和初始ｐＨ＝２.００、５.６０、９.００的条件下,磷氯钡石［Ｂａ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ］的溶度积（Ｋｓｐ）分别为１０^{－４２.８５}、１０^{－４３.４４}和１０^{－４３.３４},相应的吉布斯生成自由能ΔＧ_ｆ^ｏ分别为－６２３５.８２、－６２３９.１６和－６２３８.５８ｋＪ／ｍｏｌ。一些常见的氯磷灰石矿物在水中的稳定性顺序为Ｐｂ₅（ＰＯ₄）_３Ｃｌ＞Ｃｄ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ＞Ｃａ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ＞Ｂａ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ＞Ｓｒ₅（ＰＯ₄）₂Ｃｌ＞Ｚｎ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ。