进气氧浓度对PX氧化反应器的影响

以对二甲苯（PX）液相催化氧化反应器的连续鼓泡釜模型，对尾氧浓度保持3．5％时不同进气氧浓度下的反应器进行了模拟。模拟计算发现反应温度随着进气氧浓度的增加而升高，可以通过减少塔顶抽出水量或降低反应压力维持反应釜温度不变。较高的氧浓度进气对反应器操作的影响主要表现在温度效应和浓度效应上，温度效应使得主反应的速率增加，浓度效应却降低主反应的速率。随着进气氧浓度的增加，温度效应和浓度效应共同作用的结果是氧化反应器的生产能力先增大后减小，因此存在一个适宜的进气氧浓度，由计算得到为26.6％。     

PX氧化工艺的发展方向

分析了PTA大型化发展面临的挑战,介绍了现有的PX氧化工艺采用PX富氧氯化工艺,PX氧化反应器生产能力高,设备操作负荷和能耗较低。指出富氧氧化工艺和开发高效环保型催化剂是PX氧化工艺今后的发展方向     

低纯度PX对PTA装置氧化残渣系统的影响

阐述了使用低纯度对二甲苯(PX)对PTA装置氧化残渣系统工艺参数、技术指标的影响。当PX纯度由99.7％降至99.25％时,固体残渣粘性强,系统易堵塞,回收液中催化剂浓度降低,醋酸质量分数上升至5％,系统进料负荷降低至5.6t/h。通过优化改进工艺,PX纯度大于99.5％时,残渣系统运转稳定,并维持高负荷运转。     

带有水富集段的PX鼓泡塔式氧化反应器的模拟

结合实际生产数据,对带有水富集段PX鼓泡塔式氧化反应器进行了模拟,计算结果和实际操作数据吻合较好。在此基础上,考察了水富集段的分离级数对反应器排出流股中水含量的影响,为反应器的开发设计和优化操作提供了基础数据。     

中纯度对苯二甲酸生产中深度氧化技术现状

简述了中纯度对苯二甲酸(MTA)深度氧化工艺及其机理;介绍了MTA生产技术的特点,即采用粗对苯二甲酸(CTA)深度氧化工艺;综述了CTA深度氧化工艺及其机理的研究现状,CTA深度氧化的关键是CTA固体中对羧基苯甲醛的去除,CTA深度氧化基本符合Ostwald熟化规律,MTA生产中深度氧化工艺主要有两种即Eastman的EPTA工艺和三菱化成的QTA工艺,其中EPTA工艺的对二甲苯氧化及CTA深度氧化条件较为缓和,在MTA生产中采用EPTA工艺居多;分析了全球MTA的生产现状及产品质量,指出我国MTA产品市场缺口较大,应进一步改进MTA生产技术,提高其市场竞争力。     

对二甲苯二次氧化过程中液相反应的研究

通过半连续实验考察了对二甲苯(PX)二次氧化过程中的液相氧化,并对该过程进行了模拟计算。设计和进行了包含PX液相氧化、中断反应以及降温二次液相氧化三个阶段的实验;通过动力学实验测定和数据回归确定了基于芳烃氧化自由基链式反应机理的PX液相氧化动力学模型的参数;采用建立的PX液相氧化机理模型对PX分段氧化过程进行了预测。结果表明,对中断反应后的降温二次液相氧化间歇过程,采用第一阶段末期自由基浓度做初值时模型预测值与实验值符合良好;而假设自由基初值浓度为零时,PX液相氧化动力学模型对二次氧化的液相反应预测效果较差,其原因可能是中断降温后的氧化母液中存在过氧基团会使二次液相氧化反应极快地被再引发启动。     

影响PX中温氧化的几个因素

本文根据PX氧化原理和中温氧化的有关操作,结合生产实践,论述了PX中温氧化的几个影响因素。在氧化反应过程中,这几个因素既影响反应进行的程度,又影响原材料消耗及产品质量。通过对生产过程中诸因素的有效控制,可以达到提高产品质量和降低原材料消耗的目的。     

对二甲苯富氧氧化的研究及工业化试验

研究了以Co-Mn-Br为催化剂,对二甲苯(PX)液相氧化下不同氧浓度(质量分数21％~31％)和不同空速对对苯二甲酸(TA)产率、中间产物含量、PX消耗速率和尾气中二氧化碳含量等的影响。结果表明:提高进气中氧浓度,尾气中氧浓度相应提高,有利于加快PX的氧化和TA的生成速率,且未加剧醋酸深度氧化生成二氧化碳。在PX处理量一定时,提高进气氧浓度可大大降低气体空速。工业化富氧(氧气质量分数23％)条件下的氧化反应安全可行,不影响产品质量。     

对二甲苯氧化制对苯二甲酸催化体系的研究进展

综述了对二甲苯氧化制对苯二甲酸催化体系的研究进展及改进,包括对传统Co/Mn/Br催化剂的改进和非卤素助剂及非醋酸溶剂新催化体系的开发,指出TPA生产的发展趋势,除改进现有催化剂的性能,开发高效、环保型催化剂如非卤素助剂和非醋酸溶剂的催化体系是发展的必然趋势。     

乙酸液相催化氧化动力学的研究

以乙酸钴、乙酸锰为催化剂，四溴乙烷为促进剂，在半间歇搅拌釜式钛材反应器中对乙酸的液相催化氧化动力学进行了研究，弄清了乙酸氧化损失的规律，提出了降低乙酸氧化速率的可行措施，得到了二氧化碳及乙酸甲酯的生成速率方程。     

乙二醛溶液体系中乙酸络合萃取的动力学研究

采用恒界面池法研究了乙酸在乙二醛溶液中的萃取动力学,实验结果表明：萃取速率由界面化学反应所控制,且表观反应速率方程为：ｒ＝ｋｓＣＨＡｃ１．３６４１,在２５℃时的反应速率常数ｋｓ＝１．８２×１０－２ｍｏｌ／ｃｍ２·ｓ。此外,还研究了温度对反应速率的影响,求取了表观反应的活化能Ｅａ＝２３．２８３３ｋＪ／ｍｏｌ,从而进一步说明了萃取速率控制步骤为界面化学反应所控制。     

对二甲苯合并氧化工艺及动力学研究

在间歇搅拌釜中，为提高反应速率，探索工厂氧化反应器的操作条件，进行空气流量，釜压及催化剂浓度的正交试验，并进行对二甲苯（ＰＸ）和对甲基苯甲酸甲酯（ＰＴＥ）合并氧化的动力学研究，所得数据关联成ＰＸ氧化５个组分的简化速度方程。研究表明，传质影响在氧化反应中是明显的，为提高生产能力，必须改善氧化反应的传质条件。     

对二甲苯液相催化氧化动力学(Ⅰ)反应机理和动力学模型

针对PX高温液相催化氧化过程的特点开发了一套气液固三相反应实验技术，进行了氧化过程的动力学实验研究.根据自由基反应机理和Co-Mn-Br三元催化体系的作用机制对PX氧化过程进行了深入的剖析，分析了芳烃中甲基和醛基的各步氧化机理及其与催化剂循环之间的耦合作用.在此基础上推导出关于反应物浓度的动力学模型，并根据实验数据计算出各动力学参数.     

谷氨酸（钠）热解动力学的研究

采用热分析的方法研究了谷氨酸（钠）的热解过程。结果表明，在一定的温度下谷氨酸（钠）可脱水生成焦谷氨酸（钠），焦谷氨酸钠比焦谷氨酸稳定，升温速度和试样粒度对热解过程及动力学参数有一定的影响。     

超临界水氧化法去除废水有机氮的工艺和动力学研究

<正> 引言 超临界水氧化法(SCWO)是一种新型高效的废水和废物处理技术.水在超临界条件下具有独特的物理化学性质,它能与非极性物质如烃类和其他有机物完全互溶,而无机物特别是盐类在超临界水中的溶解度很低.另外,超临界水可以与气体(如空气、氧气、二氧化碳等)完全互溶.这些性质使得超临界水作为反应介质的超临界水氧化法具有独特的优势.在超临     

A STUDY ON KINETICS OF OXIDATION OF CYCLOHEXANE TO ADIPIC ACID BY ONE-STEP PROCESS

The cobalt catalyzed oxidation of cyclobexane in acetic acid solution to adipid acid by pure oxygenhas been studied.Under the following conditions of investigation:reaction temperature 80—90℃,con-centration of cyclobexane 1.08-2.97 mol/l,concentration of Co (OAC)_2·4H_2O 0.031-0.0803 mol/l,aceticacid/cyclohexane 10—20 (by weight) and oxygen pressure 5-30 kg/cm~2.,it is found that the kinetics ofadipic acid formation could be expressed by the follwoing equationr=k[C_6H_(12)][Co~( )]~2[Co~( )]~(-1)[P_(o_2)]~(1/2)where r rate of formation of adipic acid;[C_6H_(12)] concentration of cyclohexane;[Co~( )] concentration of cobaltic ion;[Co~( )] concentration of cobaltous ion;[P_(o_2)] pressure of oxygen;k rate constant of reaction.The temperature dependence of rate constant can be correlated with the Arrhenius equation:lnk=(-ΔE)/(RT) AThe apparent activated energy ΔE is 32.74 kcal/g-mol.A tentative reaction mechanism is presented to explain the phenomena observed,in which the ratedetermining step is the formation of cation radical species through the interaction of Co~( ) and cyclohex-ane molecules with Co~( ) and Co~( ) serving as chain carriers.     

水合物生成和分解动力学研究现状

从微观动力学和宏观动力学的角度对水合物生成和分解动力学研究文献进行了分类、评述,着重点是水合物生成的微观机理和水合物晶体生长的宏观动力学.关于水合物生成的微观动力学,着重介绍3个比较完整的水合物生成机理以及相应的机理模型.关于水合物生成的宏观动力学,着重阐述加拿大Bishnoi实验室所取得的研究成果以及日本学者结合CO_2水合物处置法开展的CO_2水合物生成动力学研究工作.关于水合物分解,主要讨论水合物在受热、降压和抑制剂存在时的分解动力学.基于水合物生成和分解动力学的研究现状,指出了今后研究的8个重要方向.     

钒和钼添加量对乙酸合成催化剂性能的影响

采用等体积浸渍法制备了含金属助剂钒(V)和钼(Mo)的Co-Pd/TiO2催化剂,在固定床反应器装置上考察了该催化剂催化CH4和CO2反应合成乙酸的性能,用XRD,TPD和TPR等技术表征了催化剂.结果表明,V和Mo的加入量能影响载体的结晶度,促进活性金属的还原,调节催化剂表面酸性,提高活性金属在载体表面的分散度,从而影响催化剂的催化活性.     

丙烯酸对铬鞣猪皮中聚合过程及其性能的影响

研究了铬鞣猪皮中丙烯酸及其酯类单体的聚合改性过程,考察了丙烯酸的中和度、加料方式和多组分组成等对反应和改性猪皮性能的影响。