碳酸二甲酯的合成化学

碳酸二甲酯是重要的的机化工原料之一,有着有机合成的新基石和绿色化工产品之美称,是新的燃油添加剂,在21世纪将具有广阔的应用前景。论述了碳酸二甲酯的合成化学,特别是目前工业化非光气甲醇氧化羰基化制备碳酸二甲酯的化学过程,并给出了可能合成碳酸二甲酯的其他化学路线。     

碳酸二甲酯合成方法研究

介绍和比较了目前国内外碳酸二甲酯合成技术中较有前途的甲醇氧化羰基化法和酯交换法，并对国内碳酸二甲酯合成技术的发展提出了自己的看法。     

碳酸二甲酯合成技术综述

碳酸二甲酯是近年来颇受重视的一种被广泛应用的基本有机合成原料,应用领域广泛.目前工业化生产方法有光气法、甲醇氧化羰基化法、酯交换法等,目前酯交换法是国内主流工艺,但未来尿素醇解法等新技术将会得到快速的发展.     

碳酸二甲酯生产技术

简述了碳酸二甲酯的生产工艺技术,生产方法主要有光气法、甲醇氧化羰基化法和酯交换法。     

煤有机化工产品—碳酸二甲酯

本文概述了由甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的催化体系及目前国外采用的生产工艺。简述了碳酸二甲酯及其所衍生的化学品的主要用途。结果表明:碳酸二甲酯应用范围十分广泛,是极有发展前途的煤有机化工产品。     

碳酸二甲酯的生产,技术进展及其应用

综述了碳酸二甲酯的生产方法,国内外现状及应用。     

甲醇下游产品碳酸二甲酯的合成研究

甲醇是煤化工工业和天然气工业的基础产品之一，是继合成氨、乙烯之后的第三大化工合成产品。近年来，随着甲醇合成技术的不断发展和日益完善，新建和扩建的甲醇生成装置相继投产，使甲醇产量大幅度增加，形成了供大于求的市场环境。目前甲醇的全球生产能力已达3200万t／a，而消费量仅为2600万t／a。因此，世界各国都在积极开发和研究甲醇下游产品的生产和应用技术，以解决甲醇的消费问题。     

碳酸二甲酯的生产、应用及发展

综述了碳酸二甲酯的生产，应用及市场需求，指出了碳酸二甲酸是21世纪最具发展前途的绿色化工产品之一，具有广阔的应用前景。     

甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂研究进展

碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的绿色有机合成中间体。在合成DMC的方法中,甲醇氧化羰基化法对设备腐蚀小、原料易得、产物易分离,有着诱人的工业化前景。文中介绍了该反应中所使用的Co、Pd、Cu和Au这4类催化剂的结构特点和催化性能,比较了不同催化剂在氧化羰基化中的催化效果。为了进一步提高催化剂的活性、选择性、减少其腐蚀性,开发出性能更好的工业催化剂,可以通过研究催化反应机理,并通过添加助剂和载体来实现。其中无卤铜系催化剂是今后羰基化合成DMC的重要研究方向。     

Cu(Ⅰ)Y催化剂催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯

对气相甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应中的Cu(Ⅰ)分子筛催化剂进行了活性评价,考察了分子筛载体、催化剂制备温度和制备时间对反应活性的影响,并对反应条件进行了优化.结果表明,Y型分子筛为载体催化活件最好.Cu(Ⅰ)Y催化剂,其最佳制备温度为650℃,制备时间为4 h,反应温度为140℃.在O_2流量为1 mL/min时,随着CO/O_2摩尔比值的提高,CMeOH及STY均呈先上升后下降的趋势,而SDMC则呈上升趋势,最佳原料气摩尔比CO/O_2=10/1.     

碳酸二甲酯工业合成新方法评述

综述了８０年代以来工业合成碳酸二甲酯的各种方法,着重介绍亚硝酸甲酯法。     

甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂研究进展

甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯（DMC）的催化体系目前主要有铜系、钴系、钯铜复合系以及硒系四种。铜系中CuCl催化体系已工业化,但由于氯离子的丢失而引起催化剂活性的下降及设备腐蚀问题是其致命缺点。这一问题可采取添加配体或助剂稳定氯离子或取代氯离子等方法来解决。其中后者是一种较新的方法,有较好的工业应用前景。     

甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)的催化类型主要有铜负载型、钴配合物型和钯铜复合型三种。其中铜负载型CuCl催化体系已经工业化,但由于Cl^－的丢失而引起催化剂活性的下降及反应生成的盐酸对设备腐蚀等,需要采取添加配位体或助剂稳定Cl^－或取代Cl^－等方法来解决。取代Cl^－是一种新的研究方向,具有工业应用前景。     

碳酸二甲酯合成方法进展

本文综述了碳酸二甲酯的合成工艺及其催化剂体系，并就气相氧化羰基化法合成ＤＭＣ催化开展的趋势谈了三点建议。     

合成碳酸二甲酯PdCl2-CuCl2-KOAc/AC催化剂失活过程分析

对气相直接合成碳酸二甲酯PdCl₂-CuCl₂-KOAc/AC催化剂失活问题进行了研究.结果表明：反应过程中氯的流失,使催化剂表面Cu²⁺/Cu⁺与Pd²⁺/Pd⁰比例发生变化,这是影响催化剂稳定性、造成催化剂可逆失活的一个重要因素.钯组分的流失、催化剂表面积炭和金属颗粒聚集等因素则直接造成了催化剂的不可逆失活.考察了不同反应条件对催化剂稳定性的影响,发现降低反应温度、提高反应压力和进料中氧气浓度可在一定程度上提高催化剂的稳定性.原料中配入一定浓度的含氯有机物作为补氯剂,可有效延长催化剂的寿命,当反应压力为0.3 MPa,补氯剂浓度为5％(体积分数)时,反应150 h后催化剂活性仍可稳定在700～750 g•L^-1•h^-1.     

甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应机理研究进展

传统催化剂催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯（DMC）因氯离子的存在易导致腐蚀、失活,通过负载、添加助剂或配体的铜催化体系可改善上述问题。本文介绍了各改进催化体系,并综述了其反应机理。其中负载CuCl2或CuCl催化剂的活性中间体是Cu(OCH3)Cl或Cu2(OH)3Cl;亚铜与配体混合时,配体的种类、数量、结构等会影响甲氧基铜物种的形成;固体离子交换得到的Cu-分子筛催化剂实现了无氯化,然而活性较低;将Si、Al、Ti等氧化物作为载体时,对载体表面结构的改性改善了催化性能。大多数铜催化体系的控制步骤为CO对甲氧基铜物种的插入反应,然而对于甲氧基铜物种的产生以及CO对甲氧基铜物种插入后的产物仍存在分歧。指出进一步研究各催化体系的反应机理仍然是今后工作的重点。     

碳酸二甲酯合成反应的工艺条件及动力学研究

碳酸二甲酯作为甲基化剂和羰基化剂是一种十分有用的有机合成中间体。本文研究了碳酸丙烯酯与甲醇反应合成碳酸二甲酯的工艺条件。优选了反应温度、催化剂种类和用量,原料配比等条件的最佳范围。根据实验结果得到此反应的反应热△H~0为-6926.2 J/mol,反应平衡常数与温度的关系为:lnK_p=-7.075698+6926.2/RT并提出了反应机理,建立了动力学方程:r=16551.8exp(-41373.5/RT)C_AC_B-19254.75exp(-28285.5/RT)C_CC_D/C_A     

甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯研究进展

介绍了气相直接法和气相间接法的工艺特点,比较了各类活性催化剂的结构特征及其催化性能。分析认为,气相间接法的关键是有效控制第一步反应并确保剧毒NO气体的安全循环使用;气相直接法避免了NO有毒气体的使用。评述了固态离子交换法制备的铜分子筛在气相直接法合成DMC反应中表现出比负载型CuCl2催化剂和Wacker型催化剂更高的稳定性以及较低的腐蚀性,但受分子筛表面酸位的限制,存在交换容量低,残余CuCl难以脱除的不足;而浸渍法制备的无Cl型铜分子筛对DMC的选择性较低;硅基复合氧化物通过改变制备条件可以有效控制表面B酸位的数量、强度及其分布,是基于固态离子交换反应原理制备负载铜催化剂的理想载体材料,值得关注。