用Simha-Somcynsky状态方程改进高分子中溶剂扩散系数模型

将Simha-Somcynsky状态方程和Vrentas-Duda的自由体积理论模型相结合，提出改进的高分子中溶剂扩散系数模型.改进的模型利用状态方程和WLF理论定义的自由体积分数确定扩散过程的有效自由体积，避免原模型中繁琐的黏弹性实验测定.对苯、甲苯、乙苯、氯仿在聚苯乙烯、聚异丁烯和聚醋酸乙烯酯中的扩散系数的计算结果表明，改进模型的预测值与实验值取得较好一致，且自扩散系数的预测精度比原模型高.同时，改进的模型能够反映压力对扩散系数的影响.溶剂扩散系数随外界压强增加而减小，当溶剂浓度较低时，压强的影响非常显著，扩散系数可相差几个数量级.随着溶剂浓度升高，扩散系数接近常压时的扩散系数，压强影响可以忽略.     

基于Simha-Somcynsky状态方程的高分子-溶剂体系扩散系数模型

将Simha-Somcynsky状态方程引入到Vrentas-Duda扩散系数模型，建立基于状态方程的溶剂在高分子中扩散系数模型。与原模型相比，改进的模型避免进行高分子的黏弹性实验测定，模型中高分子的相关参数仅由状态方程的特征温度和特征体积确定，提高了模型的预测能力。对苯、甲苯、乙苯、氯仿在聚苯乙烯、聚异丁烯和聚醋酸乙烯酯中的扩散系数计算结果表明，改进模型的预测值与实验值吻合较好。     

高聚物双流体配位溶液理论——混合物体系的状态方程及其应用

基于双流体高聚物统计热力学模型,推导出高聚物混合体系的状态方程,并对聚异丁烯/环己烷、聚异丁烯/苯、聚二甲基硅氧烷/苯、聚二甲基硅氧烷/二甲基硅氧己烷等四个体系的pVT数据进行了关联,关联结果令人满意,并提出了流动因子τ的概念,此τ值可以从平衡性质(pVT数据)推算得到,用它可以定性地预测聚合物流体的流动性.     

超临界溶剂中溶质的扩散系数关联

1引言扩散系数是重要的化工基础数据,由于测定较困难,它的预测就显得很重要。近几年这方面的研究热点之一是预测溶质在超临界溶剂中的扩散系数“－’‘。作者最近以roush－hard－sPhere扩散理论为基础,结合大量文献数据,提出了一种预测溶质在超临界溶剂中扩散系数的方法,其形式如下「‘’：用上述方法曾对107个溶质一溶剂系统（共1167数据点）的扩散系数作了预测,平均相对偏差约7．5％,精度较高［’‘。但它不适用于CO。一醒系统（现有的文献预测方法中均存在着这个问题）。此外,当溶质含卤原子较多时,误差也较大。本文的目的是…     

溶剂在交联硅橡胶中无限稀释扩散系数测定

气相色谱法测定溶剂与聚合物材料之间的相互关系是一个快速、准确、方便的方法，为此利用气相色谱法测定了小分子溶剂在不同交联剂含量的交联硅橡胶中的无限稀释扩散系数，并研究了交联剂用量对无限稀释扩散系数的影响，这为研究交联硅橡胶特性提供了新方法。     

均相玻璃态高分子中溶剂扩散系数的数学模型

以自由体积理论为基础 ,提出改良的玻璃态高分子中溶剂扩散系数的数学模型 .模型推导过程中考虑了溶剂可塑化效应对高分子凝聚态的影响 ,并以明确的物理概念计算玻璃态聚合物的自由体积 .对橡胶态适用的自由体积参数在此模型中保持有效 ,所引入的表达溶剂可塑化效应的唯一参数 β可以通过计算玻璃化温度来确定 .所以 ,本模型中无可调节参数存在 ,具有完全可预测性 .以芳香族溶剂苯、甲苯、乙苯在玻璃态聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯中的扩散系数为例对模型进行验证 ,理论计算结果和实验值取得良好一致     

聚合物体系中小分子物质扩散系数的测定

简述了用本体平衡法，逆流气相色谱法，自旋回声脉冲梯度场的核磁共振法和激光全息干涉技术测定聚合物体系中小分子物质的扩散系数。     

高分子聚合物中溶剂扩散系数的预测

溶剂分子在高分子聚合物中的扩散现象广泛存在于日常生活和工业生产中,对其研究具有普遍意义.Vrentas-Duda模型以自由体积理论为基础,所有参数不需扩散实验测量,由溶剂和高分子的分子性质独立确定,可用于预测高分子聚合物中低相对分子质量溶剂扩散系数.研究Vrentas-Duda模型对典型高分子/溶剂体系中溶剂扩散系数的预测准确性,通过将预测值与实验值比较,评价该模型在不同高分子体系中的适用情况.对处于橡胶态的各向同性高分子聚合物体系,Vrentas-Duda模型能够准确计算除存在氢键以外多数体系的溶剂扩散系数;相对于溶剂互扩散系数而言,溶剂自扩散系数的预测精度更高.     

用改进的Eyring方程推算无限稀释扩散系数

在Ｅｙｒｉｎｇ绝对速率理论的基础上，提出一个关联扩散自由体积的关系式，从而得到改进的扩散系数计算方程，可从纯物质粘度推算无限稀释扩散系数，方程不含任何待定参数．对８２个各类体系共３３２点扩散系数数据，计算平均相对偏差为１２．１％，而Ｗｉｌｋｅ－Ｃｈａｎｇ方程对同样体系的计算偏差为１４．８％，Ｓｉｄｄｉｑｉ－Ｌｕｃａｓ方程的偏差为１２．３％．     

反相气相色谱法测定小分子溶剂在聚乙烯粒子中的无限稀释扩散系数

基于经典线性非平衡色谱过程的矩分析理论,用反相气相色谱法测定了323.15～358.15 K温度范围内二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷3种不同相对分子量的同系物小分子及正己烷在聚乙烯粒子中的无限稀释扩散系数。采用聚合物粒子直接填充的色谱柱,考察了温度、同系物小分子分子量及聚乙烯结晶度对扩散系数的影响。实验结果表明,对同一种小分子溶剂/聚乙烯体系,扩散系数均随温度升高而增大。不同相对分子量的同系物小分子在同一种聚乙烯中扩散系数随分子量增加而减小,聚乙烯结晶度增加也会导致扩散系数减小。采用文献中所报道的Krevelen扩散系数预测模型的计算值与实验测量值较为吻合,表明本文所采用的以聚合物粒子直接填充色谱柱的反相气相色谱扩散分析具有一定的可靠性。     

聚合物-溶剂体系中能量对溶剂扩散的影响

The Vrentas-Duda free-volume theory has been extensively used to correlate or predict the solvent diffusion coefficient of a polymer/solvent system.The energy term in the free volume diffusion equation is difficult to estimate,so the energy term was usually neglected in previous predictive versions of the free volume diffusion coefficient equation.Recent studies show that the energy effect is very important even above the glass transition temperature of the system. In this paper, a new evaluation method of the energy term is proposed,that is the diffusion energy at different solvent concentrations is assumed to be a linear function of the solvent diffusion energy in pure solvents and that in polymers under the condition that the solvent in infinite dilution.By taking consideration of the influence of energy on the solvent diffustion,the prediction of solvent diffusion coefficient was preformed for three polymer/solvent systems over a wide range of concentrations and temperatures.The results show an improvement on the predictive capability of the free volume diffusion theory.     

局部组成型的互扩散系数模型

根据局部组成概念建立了混合物中互扩散系数与自扩系数的关系,并以分子集团迁移的概念建立了混合物中组分的自扩散系数的预测方法,由此预测二元系的自扩散系数和互扩散系数与实验结果符合良好,比经典的Ｈａｒｔｌｅｙ模型有了很大地改进。     

考虑材料参数和应力水平的氯离子扩散系数多因素预测模型

针对传统氯离子扩散系数预测模型无法综合考虑材料参数和外荷载影响而导致预测精度不高的缺陷,建立了综合考虑材料参数和应力水平的氯离子扩散系数多因素预测模型。首先基于311组快速氯离子迁移测试法的试验数据,定量分析了水胶比、砂率、矿物掺合料(粉煤灰、矿粉、硅灰)掺量等材料参数以及应力水平对氯离子扩散系数的影响规律;然后结合两阶段分析方法和逐步回归分析方法,建立了综合考虑材料参数和应力水平的氯离子扩散系数多因素预测模型;最后通过与传统预测模型和试验数据的对比,验证了该模型的有效性与精确性,其模型可决系数为0.90。     

A Model for the Diffusion of Moisture in Adhesive Joints. Part I: Equations Governing Diffusion

A methodology is proposed to relate the diffusion coefficient of small penetrant molecules in polymers to temperature, strain, and penetrant concentration. The approach used is based on well-known free volume theories. It is assumed that the transport kinetics is governed by the constant redistribution of the free volume, caused by the segmental motions of the polymeric chains. An expression for the diffusion coefficient is inferred from the temperature, strain, and penetrant concentration dependence of the free volume. The stress dependence of solubility is predicted from the Hildebrand theory. It is shown that the resulting constitutive equations exhibit many features desirable for joint durability studies. Finally, a non-Fickian driving force arising from differential swelling is included in the governing equations.     

二氧化碳在正十四烷中与浓度有关的扩散系数

基于Reamer等的扩散理论 ,测量了 3 11K、1.90 5MPa下二氧化碳在正十四烷中的常扩散系数。根据短时间内扩散量与时间平方根之间存在着线性关系 ,引入不定函数Ft 描述与浓度有关的扩散过程 ,得到了二氧化碳 正十四烷体系与浓度有关的扩散系数数据 ,发展了气体在液相中的Fick扩散理论     

A Diffusional Model with a Moisture-Dependent Diffusion Coefficient

Many investigators point out that a more realistic diffusion model is obtained when the effective diffusivity is considered with both temperature and moisture content dependent. Two mathematical models to predict the drying curves of pineapple at different temperatures have been compared. The simulation provided by model I, where the effective diffusion coefficient was considered as a function of the temperature, was unsatisfactory as indicated by the mean relative error (%E) of 19.8 ± 2.4%. The diffusion equation was modified by including both the effect of the temperature and the local moisture content on the effective diffusion coefficient in model II, being the %E of the simulation of 4.5 ± 2.0%.     

A Diffusional Model with a Moisture-Dependent Diffusion Coefficient

Many investigators point out that a more realistic diffusion model is obtained when the effective diffusivity is considered with both temperature and moisture content dependent. Two mathematical models to predict the drying curves of pineapple at different temperatures have been compared. The simulation provided by model I, where the effective diffusion coefficient was considered as a function of the temperature, was unsatisfactory as indicated by the mean relative error (%E) of 19.8 ± 2.4%. The diffusion equation was modified by including both the effect of the temperature and the local moisture content on the effective diffusion coefficient in model II, being the %E of the simulation of 4.5 ± 2.0%.