球墨铸铁中痕量稀土总量的测定——三溴偶氮肿直接光度法

在光度法测定稀土的研究中,以变色酸双偶氮衍生物作为显色剂在国内外已有许多报道。近来,三溴偶氮胂作为一种高灵敏度的新型显色剂亦可直接用于测定稀土总量。本文将此显色剂用于测定球墨铸铁及低合金钢中的稀土总量。灵敏度高,发色迅速,生成的络合物稳定,可测定含稀土总量0.001～0.x％的钢铁试样。本法简便快速且准确,可用于日常分析。     

稀土在铸铁中应用六十年的进展与展望

铸铁是稀土的重要应用领域之一.2008年是稀土在铸铁中应用六十周年.1948年发明了用铈制取球墨铸铁的技术,并投入了工业生产.中国随之进行了研究,在1966年推广稀土在铸铁中应用有了突破,含稀土的铸铁生产在全世界大大增加.在铸铁中稀土应用的范围迅速扩大,包括球墨铸铁(SGCI)、蠕墨铸铁(VGCI)、灰口铸铁(GCI)、白口铸铁(WCI)等在内的含稀土的铸铁已在工业生产中获得了广泛的应用.稀土在铸铁中的最大用户是球墨铸铁,中国球墨铸铁生产已居世界第一位.虽然稀土在铸铁中应用的发展过程也有某些困难,但它仍有光明的前景.     

稀土夹杂物电化学性质研究及固溶稀土的测定

由于加入稀土金属,使铸铁和钢的性能有很大改善,因此人们注意了稀土元素的净化和改变非金属夹杂物形态的作用,并着重对稀土元素在钢中存在的形态、数量、大小以及分布进行了研究.文献用钢中稀土总量减稀土夹杂总量来计算固溶稀土.以甲醇电解液提取稀土夹杂物,用氢氧化物沉淀法测定电解液中稀土为固溶稀土.     

稀土合金中稀土总量的快速测定

稀土合金中稀土总量的炉前快速分析大多采用定铈法,将测得铈量乘以换算因数,获得稀土总量。在冶炼过程中,稀土总量中铈的百分比常常变化,故定铈法测定稀土总量往往误差很大。本文研究了以铜试剂—氯仿萃取铁、钛、锰,二甲酚橙为指示剂,EDTA滴定稀土总量。测定误差:RE～20％时±0.60;RE<10时±0.2。单样分析七分钟内完成。     

稀土（Ⅲ）—钼（Ⅵ）—三溴偶氮氯膦异多核络合物极谱吸附波的研究

在pH8.7的氨-氯化铵缓冲溶液中,稀土?与钼?、三溴偶氮氯膦形成的异多核络合物于-0.89V(vs.SCE)产生一灵敏的阴极极谱波,其二次导数峰高与稀土?浓度在3.4×10-8～4.0×10-6mol/L范围内呈线性关系,检出限为2.0×10-8mol/L.研究了异多核络合物的形成及电极反应机理,在单扫描极谱上用单纯形法测定了该络合物的组成,用此方法测定了稀土球墨铸铁标样中稀土总量,结果令人满意.     

反相流动注射分光光度法测定稀土铝合金中的稀土总量

本文以二溴—氯偶氮氯磷作显色剂,建立了反相流动注射分析测定稀土总量的方法.实验表明,本方法简便,快速,且钙、铁的允许量较手工法约提高一个数量级.方法用于稀土铝合金中的稀土总量的测定,结果满意.     

EGTA滴定法测定稀土合金中稀土总量

通过对稀土中干扰元素的掩蔽 ,用EGTA对稀土总量进行快速测定     

稀土铁合金及其化合物中稀土总量与铁量的联合测定方法研究

介绍了稀土铁合金及其化合物中稀土总量与铁量的联合测定方法。采用硫磷混酸分解试样，氢氟酸沉淀稀土与铁分离，用草酸盐重量法测定稀土总量、重铬酸钾容量法测定铁量。实现了稀土铁合金及其化合物中稀土总量和铁量的联合测定。     

二溴羧基偶氮胂分光光度法测定球墨铸铁中稀土总量

在０．３６ｍｏｌ／Ｌ硫酸介质中，铈稀土与二溴羧基偶氮胂形成兰紫色配合物，其最大吸收位于６３２ｎｍ处，表观摩尔吸光系数为１．４０－１．２８&#215;１０＾５。（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ）在草酸存在下，可不经分离直接测定球墨铸铁中０．０１０－０．０５０％稀土总量。     

酸溶法测定稀土抛光粉废粉中的稀土总量

建立了稀土抛光粉废粉中稀土总量的分析方法。通过不同的实验,选择合适的溶样酸及溶样试剂量,并考察硅量、铁和铝对测定的影响。通过精密度实验及溶样方法的比对,证明此方法可以准确测定稀土抛光粉废粉中的稀土总量。测定稀土总量含量范围10%~95%,RSD为0.17%~0.28%。此方法简单、准确、重复性较好,能满足科研生产的技术要求。     

稀土Ⅲ—钼Ⅵ—三溴偶氮氯膦异多核络合物极谱吸附波的研究

在 pH8 7的氨 -氯化铵缓冲溶液中 ,稀土 与钼 、三溴偶氮氯膦形成的异多核络合物于 -0 89V(vs SCE)产生一灵敏的阴极极谱波 ,其二次导数峰高与稀土 浓度在 3.4× 1 0 -8～ 4.0× 1 0 -6mol/L范围内呈线性关系 ,检出限为 2.0×1 0 -8mol/L。研究了异多核络合物的形成及电极反应机理 ,在单扫描极谱上用单纯形法测定了该络合物的组成 ,用此方法测定了稀土球墨铸铁标样中稀土总量 ,结果令人满意。     

草酸盐重量法测定镝铁合金中稀土总量

镝铁合金中稀土总量的测定采用草酸盐重量法,以盐酸溶解,用过氧化氢氧化二价铁,在pH1.5~2.0条件下用草酸沉淀稀土分离铁,沉淀经高温灼烧后生成稀土氧化物,称量测定稀土总量。     

分光光度法测定微量稀土总量和钇组稀土

在原来试验研究稀土-铬天青S-邻菲罗啉-溴化十六烷基三甲铵四元络合物的显色反应的基础上,进一步研究改进了该体系,选择最适条件,既可以测定稀土总量,同时又可以测定钇组稀土分量。提出了应用此体系连续测定微量总稀土和钇组稀土(Sm-Lu、Y)的新分光光度法。测定稀土总量在pH9.5进行,选用适宜试剂用量,特别注意避免过量表面活性剂CTMAB.对La的退色、隐蔽作用,由于这种四元体系将异配位体络合物和胶束增溶络合物统一在一个多元络合物体系中,具有灵敏度高(ε>10~5),对比度大(△λ=220nm),选择性较好的特点,测定总稀土下限可达0.2μg/25ml。测量钇组稀土分量在pH8.4进行,并加入适量外加竞争配位体NaHCO_3,可不经分离直接测定混合稀土中的钇组稀土。     

焙烧矿中稀土总量的测定——草酸盐重量法

引用氟碳铈镧矿精矿中氧化稀土重量法的国家标准,在此经典的分析方法的基础上做了一些试验,重新整理、建立了新的焙烧矿中稀土总量的分析方法.采用此分析方法测定焙烧矿中的稀土总量,准确度高、精度高、稳定性也很好,且适应焙烧矿的生产工艺的需要.     

稀土合金分析方法

稀土总量的测定 (一)草酸盐重量法方法要点试样以硝酸和氢氟酸分解,经硫酸冒烟驱氟,并经氨水分离后,在酸性(PH为2)溶液中,使稀土生成草酸盐沉淀,車酸稀土灼烧成稀土氧化物称重。试剂及仪器 1.氢氟酸:40％。 2.硝酸:比重1.42。     

快速滴定法测定铅稀土中间合金中稀土总量

在 pH5.5时 ,利用稀土 -EDTA络合物能被氟化物分解的性质 ,以F- 置换法测定铅稀土中间合金中稀土总量。用过量的EDTA络合铅和稀土 ,在 pH5.5时 ,以二甲酚橙为指示剂 ,先用锌标准溶液滴定过量的EDTA ,加入NaF煮沸 ,F- 与稀土—EDTA络合物中的稀土反应生成难溶的稀土氟化物沉淀 ,释放出相当量的EDTA ,再用锌标准溶液滴定 ,求出稀土总量。样品中主体铅及共存元素不干扰测定。     

分光光度滴定法测定稀土合金钢中稀土总量

稀土合金钢中稀土总量的分析,按冶金部标准规定采用草酸盐重量法。其分析速度慢,又使用铂金坩埚,不能满足生产的需要,按鞍钢企业标准中氟化物沉淀分离,EDTA滴定法测定稀土合金钢中稀土总量,发现此法用目视确定终点困难。本文采用光度滴定法确定滴定终点,只要选择适宜的测定波长和参比溶液就能消除背景干扰,使测得结果的精密度和准确度都优于目视法。 一、主要仪器和读剂     

电感耦合等离子质谱法测定离子型稀土原矿中离子相稀土总量

采用电感耦合等离子质谱法(ICP-MS)直接测定离子型稀土原矿中离子相稀土总量,实验对浸取溶液、浸取溶液的浓度及用量、被测元素的同位素、样品酸度、内标元素、仪器的最佳工作参数进行了选择,建立了优化分析条件.单一元素标准加入的回收率为95%~105%,离子相稀土总量回收率为98.4%,相对标准偏差小于5%,测定范围为:0.010%~0.50%.方法准确可靠,操作简单,精密度和准确度都能满足分析要求.     

EDTA滴定法测定稀土铝中间合金中稀土总量

准确测定稀土铝中间合金中稀土总量,对于有效控制稀土铝中间合金的生产技术和产品质量具有重要意义。用400g/L氢氧化钠溶液溶解试样,此时,稀土与氢氧化钠反应生成氢氧化稀土沉淀,而铝与氢氧化钠反应后以偏铝酸根的形式留在了试液中,过滤,实现了铝与稀土元素的分离;用盐酸溶解沉淀,加入氢氟酸,此时稀土和氢氟酸反应生成氟化稀土沉淀,而铁与氢氟酸反应形成络合物留在溶液中,过滤,实现了干扰元素铁与稀土元素的分离;加入盐酸和高氯酸溶解沉淀,用抗坏血酸还原残留铁(III),乙酰丙酮溶液掩蔽残留的少量干扰元素铝,控制pH 5.5,以二甲酚橙作指示剂,用EDTA标准溶液滴定至溶液由红紫色变为亮黄色即为终点,建立了EDTA滴定法测定稀土铝中间合金中稀土总量的方法。将实验方法用于稀土铝中间合金(镧铝、钐铝、铒铝、钇铝)试样中稀土总量的测定,并在试样中分别加入不同量的于950℃马弗炉中灼烧过的高纯氧化镧、高纯氧化钐、高纯氧化铒和高纯氧化钇试剂进行加标回收试验,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)不大于0.30%,加标回收率为99.6%~100.4%。选取镧铝、钐铝试样,按照实验方法测定其中稀土总量,并采用国标GB/T 31966—2015中的草酸盐重量法进行方法比对试验,测定结果基本一致。     

重量法测定镧镍合金中稀土总量

准确测定镧镍合金中稀土总量,对于有效控制镧镍合金的生产技术和产品质量具有重要意义。因镧镍合金中镍含量在50%(质量分数,下同)以上,其他共存元素中钴约10%、锰约5%,故很难通过单一分离方式彻底分离共存元素。实验依次采用氟化分离、氨水分离、草酸沉淀方式分离共存元素,进而对镧镍合金中稀土总量的测定进行探讨。试样经盐酸和硝酸溶解,采用氢氟酸、氨水、草酸沉淀稀土,逐一分离去除干扰元素,在pH值为1.8~2.0条件下,稀土元素沉淀为草酸稀土,950℃灼烧草酸稀土生成稀土氧化物(不含氧化钍),再以镧对氧化镧换算成金属稀土总量。盐酸-硝酸能够完全平稳溶解试样,且测定结果(30.42%)与参考值(30.43%)相符;采用氟化分离、氨水分离、草酸沉淀的分离方式很好地去除了镍、钴、锰、铝、铜、铁等非稀土杂质;按照实验方法测定镧镍合金样品中稀土总量,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)均小于0.50%;加标回收率为 99%~101%。按照实验方法选取两家实验室对镧镍合金中稀土总量进行测定数据比对,结果基本一致并与参考值相符。