碱处理PVDF膜接枝苯乙烯的研究

通过溶液接枝聚合法把苯乙烯接枝到碱处理过的聚偏氟乙烯(PVDF)膜上,氯甲基化后制备了三甲胺型离子交换膜,研究发现碱处理过的PVDF膜容易与苯乙烯发生接枝聚合反应,且接枝率与碱处理时间呈线性变化关系。FTIR红外光谱图表明,处理后的PVDF膜表面有羟基、碳碳双键等基团生成;用SEM对膜表面的微观形貌进行观察,发现碱处理前后膜的结构变化不大,仅是表面变粗糙。     

主链结构对聚丙烯球形粒子中苯乙烯固相接枝聚合的影响

以DQ型催化剂催化丙烯均聚和丙烯 /少量乙烯无规共聚得到的两种多细孔球形聚烯烃粒子为母体 ,进行了自由基引发苯乙烯固相接枝共聚 ,考察了反应条件对两种粒子中接枝聚合规律的影响 ,发现共聚物 (PPR )母体中的苯乙烯接枝共聚比均聚物 (PP )有更高的接枝率和接枝效率。与PP的接枝产物相比 ,具有相同接枝率的PPR接枝产物的熔点和熔融焓下降幅度较大。研究表明 ,聚丙烯的链结构对其固相接枝共聚规律和接枝产物性质有直接的影响 ,少量共聚单体的存在有利于提高接枝效率 ,并影响支链的分布     

乙烯基苯乙基聚苯乙烯大单体与丁二烯的阴离子接枝共聚合研究(Ⅰ)

用阴离子法合成了以二乙烯基苯(DVB)封端的聚苯乙烯大单体,并加以表征。首次利用阴离子法合成了此大单体与丁二烯的接枝共聚物。研究了在苯/THF、n-LiBu体系中的聚合反应特征,并用GPC、UV、IR、膜渗透等方法对共聚物进行了表征和研究。结果表明,得到的接枝丁苯共聚物的接枝数为2—22个,主链分子量3—30万,支链分子量单一控制在3000—8000内,基本实现了分子设计的目的。     

甲基丙烯酸甲酯与SBS接枝聚合动力学的研究

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲苯为溶剂,膨胀计法研究甲基丙烯酸甲酯与SBS接枝聚合反应动力学。结果表明,接枝聚合反应对甲基丙烯酸甲酯单体浓度的反应级数为1;对BPO引发剂浓度的反应级数为0.5。接枝聚合反应的活化能为E_α=26.3kcal/mol;频率因子A=6.5×10~(14|0.5)/mol~(0.5)·s。温度升高,接枝聚合反应速度加快。     

聚丙烯的自由基接枝共聚改性

论述了聚丙烯(PP)的溶液、熔融、固相及悬浮接枝改性方法,介绍了PP的接枝反应机理,还探讨了接枝反应体系中单体、引发剂、溶剂和工艺条件的选择和对接枝效率的影响。     

丙烯-苯乙烯接枝共聚物制备方法的研究进展

综述了近年来制备丙烯-苯乙烯接枝共聚物(PP-g-PS)(PP表示聚丙烯、PS表示聚苯乙烯)的研究进展。PP-g-PS的制备方法包括熔融接枝法、固相接枝法、Hivalloy合金技术、辐射接枝法、反应性单体法和大分子单体法。前3种方法得到的均是PP/PP-g-PS/PS共混物;辐射接枝法仅适用于PP的表面改性;PS大分子单体的空间位阻大,在共聚物中的含量较低;反应性单体法是一种很有工业应用前景的方法,可通过活性接枝共聚合反应,得到支链长度和接枝点密度可控的PP-g-PS。     

聚丙烯水相悬浮溶胀接枝法接枝苯乙烯

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,用水相悬浮溶胀接枝法合成了聚丙烯(PP)接枝苯乙烯(S t)的PP-g-S t接枝共聚物。考察了反应温度、反应时间、溶胀时间、苯乙烯和BPO含量对S t接枝率和接枝效率的影响。较佳的接枝反应条件为:m(S t)∶m(PP)=1、w(BPO)=0.8%、60℃溶胀90m in、反应温度85~90℃、反应时间6~7h。在较佳的接枝反应条件下,S t的接枝率可达13.2%以上。傅里叶变换红外光谱分析结果表明,S t能接枝到PP大分子主链上;示差扫描量热法分析结果表明,PP-g-S t接枝共聚物的熔点无明显变化,接枝反应主要发生在PP的无定形区。     

活性PP相容剂的研制与应用研究

采用本体接枝共聚方法，研制一种高活性PP相容剂(hppc)。研究了接枝单体组合及浓度，接枝聚合温度，引发剂用量，接枝聚合时间等条件对相容剂接枝率的影响。用于PS／PP、PP／PA树脂共混合金，研究了合金体系的力学性能、界面性能、流变性能的变化情况。结果表明：hppc性能稳定，使用方便，效果好，无气味。使用hppc的体系力学性能各指标均得到提高与改善。     

阳离子淀粉的制备及其与丙烯酰胺的接枝共聚

本文采用盐酸三甲胺和环氧氯丙烷制得阳离子醚化剂,在碱性条件下与淀粉反应来制备阳离子淀粉.阳离子淀粉在引发剂的作用下与丙烯酰胺发生接枝共聚反应.研究了某些聚合反应因素(引发剂浓度、pH值、反应温度、阳离子淀粉与丙烯酰胺比例)对接枝共聚的接枝率、接枝效率和单体转化率的影响.     

超临界二氧化碳协助丙烯酸丁酯固相接枝改性聚丙烯

以超临界CO2为溶胀剂和携带剂协助丙烯酸丁酯(BA)固相接枝改性聚丙烯(PP)。考察了超临界溶胀条件、接枝反应条件等因素对接枝产物PP-g-BA的接枝率和接枝效率的影响,通过傅里叶变换红外光谱、热重分析、示差扫描量热、扫描电子显微镜等方法对PP-g-BA进行了表征,并测试了PP-g-BA的接触角、熔体流动速率和力学性能。实验结果表明,在41℃、8.1MPa的超临界CO2中溶胀4h,再在80℃、常压下反应2h,得到接枝率为3.95%的极性PP。表征结果显示,BA接枝到了PP分子链上;PP-g-BA的熔点和表观结晶度明显下降;随接枝率的增加,PP-g-BA的热稳定性提高;与PP原料相比,接枝PP的接触角由98°降至72°,极性和亲水性明显改善;PP-g-BA的熔体流动速率和力学性能与原料的性能相近,接枝过程中PP几乎未降解。     

剥离型聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料Ⅰ.Ziegler-Natta/有机改性蒙脱土复合催化剂催化丙烯聚合

采用化学反应法制备了Z ieg ler-Natta/有机咪唑盐改性蒙脱土复合催化剂(简称复合催化剂),并通过丙烯单体原位插层聚合制备了聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料。考察了n(A l)∶n(T i)、聚合温度、聚合时间及溶剂种类对复合催化剂的活性及定向催化能力的影响。研究结果表明,与商品化CS-2型Zieg ler-Natta催化剂相比,复合催化剂的活性明显降低,在n(A l)∶n(T i)=100、聚合温度60℃、聚合时间1h、正庚烷为溶剂时,复合催化剂的活性较高,可达78.4kg/(m ol.h)。合成聚丙烯的等规度在85%~97%之间,熔融温度在160℃左右,重均相对分子质量达到(3.6~4.6)×105,相对分子质量分布在6.1~6.6之间。溶剂种类对合成聚丙烯的等规度影响较大。     

1-磺酸甲基四氮唑-5-硫醇双钠盐的合成

以氨基甲磺酸为原料,经烷基化、环合、成盐等反应合成头孢尼西钠的重要中间体1-磺酸甲基四氮唑-5-硫醇双钠盐.将微波辐射技术应用到烷基化反应中,探讨了微波辐射功率、时间、溶剂对反应的影响,最佳反应条件为:以乙醇和水为溶剂,微波辐射功率250 W,辐射8 min,磺甲基二硫代氨基甲酸乙酯钾盐的收率84.0％;用乙醇钠成盐,...     

Highly Branched Polyethylene with Low Molecular Weight Prepared through Ethylene Polymerization on Nickel-Based Catalyst

Nickel-based catalyst [N,N]NiBr2, in which [N,N] stands for N-(2,6-diisopropylphenyl)pyridine-2-carboxaldimine, shows high activity for ethylene polymerization in the presence of organoaluminum compounds under high ethylene pressure to yield polyethylene characteristic of low molecular weight and highly branched chains. Toluene as the solvent is more in favor of catalyst activity, higher molecular weight and branched chains in polyethylene structure as compared to hexane solvent.     

微波法合成低聚合度多聚甲醛

采用微波法制备低聚合度多聚甲醛(PF),考察了助剂种类、微波功率、微波辐射时间等对PF中甲醛含量、PF收率和PF平均聚合度的影响。实验结果表明,微波法可大大加快聚合反应和脱水反应的速率、缩短反应时间。在微波功率300W、物料表面温度52℃、反应时间25min、二甲胺质量分数为0.04%的条件下,PF中的甲醛质量分数达到95.71%,PF收率为74.67%,PF平均聚合度小于20。同时,采用二次回归模型描述了微波功率和反应时间等因素与PF中甲醛含量和PF收率的关系,模型计算值与实验值拟合良好,PF中甲醛含量的平均相对误差为1.38%,PF收率的平均相对误差为4.01%。     

TiCl_4/SiO_2-MgCl_2复合载体催化剂用于丙烯本体聚合的研究

以S iO2和M gC l2为复合载体,制备了T iC l4/S iO2-M gC l2复合载体催化剂,并将该催化体系用于丙烯聚合,研究了催化剂及聚合物的形态及孔特征,考察了助催化剂浓度、外给电子体浓度、氢气加入量及聚合温度等对催化剂性能的影响。实验结果表明,该催化剂的粒径分布窄,具有较大的孔体积和孔径,制得的聚丙烯也具有孔隙率高、孔径大等特点;铝钛摩尔比为600、铝硅摩尔比为20时,该催化剂具有获得较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规度;该催化剂具有较好的氢调敏感性,在较高的熔体流动指数下聚丙烯仍具有较高的等规度;随聚合温度的升高,该催化剂的催化活性以及聚丙烯的等规度均增加,聚丙烯的熔体流动指数则先减小后增加。     

可见光下亲水性TiO_2薄膜的制备与表征

采用溶胶-凝胶法制备了具有可见光活性的掺氮TiO2薄膜,通过X射线衍射分析和原子力显微镜研究了其晶相组成、表面形貌及表面粗糙度;为确定氮的掺杂方式,用X射线光电子能谱对试样的表面态进行测试;并对掺氮TiO2薄膜亲水性的维持情况及在可见光照射下的亲水性恢复情况进行了研究。实验结果表明,掺氮TiO2薄膜的相组成为锐钛矿或锐钛矿与金红石的混合相,薄膜中大量的纳米微孔结构及尖锐的峰状突起增加了表面的粗糙度。掺入TiO2薄膜晶格中的氮原子显著地提高了薄膜在可见光照射下的亲水性。在无光照的条件下,掺氮TiO2薄膜的亲水性可维持20d以上;经可见光照射后,掺氮TiO2薄膜的亲水性能够恢复。     

微波法合成含二茂铁基查尔酮

实验以微波法合成一种含二茂铁基查尔酮。讨论了催化剂、反应物料摩尔比、反应时间、微波辐射功率等对产率的影响。实验结果表明,微波法合成二茂铁基查尔酮的最佳条件为:催化剂为KF/Al_2O_3,n(乙酰基二茂铁):n(苯甲醛)=1:1.2,反应时间为4 min,微波辐射功率为140 W。微波法合成二茂铁基查尔酮的产率达86.7%。目标产物结构经IR,~1H NMR进行了验证。     

气相法透明聚丙烯专用树脂K4818的工业开发

在200 kt／a气相法聚丙烯装置上进行了透明聚丙烯专用树脂的工业开发,并对生产的透明聚丙烯专用树脂采用13C NMR、差热扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术进行结构和性能的研究。结果表明,无规共聚 聚丙烯树脂K4818具有典型的无规共聚物序列结构,序列结构中PPE和PEP(P表示丙烯链段,E表示乙烯链段)含量高,乙烯较均匀地分布在共聚物链上。K4818树脂的拉伸屈服强度大于或等于28 MPa,冲击强度大于或等于3.0kJ/m2,雾度小于或等于30％。K4818树脂成型性好,制品具有机械强度高、透明性好等优点。