双核中性镍催化剂的合成及催化乙烯聚合研究

经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应，制得两种水杨醛亚胺配体(7)和(8)，并与 trans［NiCl(Ph)(PPh₃)₂］ 反应合成了两种中性镍配合物：(9){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH₃)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)］₂CH₂}和(10){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-Cl)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)-2-CH₂}，以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Ni(COD)₂的助催化作用下，配合物(9)和(10)能有效催化乙烯聚合.在8.0×105　Pa的压力下，配合物(9)的最高活性可达5.34×105 g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为5.26×104和 2.39.配合物(10)的最高活性可达5.74×105g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为8.61×104和2.81.     

新型硅桥联Ti-Sm,Zr-Sm异核茂催化乙烯聚合

以新型的硅桥联过渡金属--稀土异核茂金属化合物[(C5H5)MCl2][(C5H4)SiMe2(C5H4)][(C5H5)SmCl][M=Ti(1),Zr(2)]为催化剂,经MAO(Methylaluminoxane)活化,催化乙烯聚合.考察了催化剂物质的量浓度、[Al]/[Cat]摩尔比、温度、聚合时间对聚合性能的影响.结果表明,与相应的单核茂金属相比,异核催化体系的催化活性较低,所得聚乙烯的相对分子质量、熔点和结晶度也有所降低.     

Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3三元催化体系催化乙烯聚合

报道了采用乙酰丙酮铁［Fe(acac)3,(acac为乙酰丙酮基)］/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3新型催化体系,在甲苯中催化乙烯聚合. 考察了催化剂组成、聚合条件、加料方式及不同吡啶二亚胺化合物对Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3体系催化乙烯聚合的影响. 结果表明, Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i-Bu)3催化体系能高活性(2.20×106 g/(mol·h))催化乙烯聚合,得到高相对分子质量(Mw=35.3×104)聚乙烯,相对分子质量分布在3.05～4.26,呈单峰分布. 所得聚合物具有较高的熔点(130.2～134.1℃),为线性聚乙烯.     

茂金属/后过渡复合催化剂催化乙烯聚合

以二氯二茂钛（Cp2TiCl2）和α-二亚胺溴化镍催化剂(ArN=C(CH3)-C(CH3)=NAr, Ar=2,6-(iPr)2C6H3)(DMN)组成复合催化剂体系，甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂催化乙烯聚合，考察了温度和催化剂摩尔比对复合催化剂的乙烯聚合性能的影响.示差扫描量热法（DSC）和扫描电镜（SEM）分析结果发现，当复合催化剂在聚合温度为0 ℃时所得聚乙烯能均匀混合，而当在聚合温度50 ℃时所得聚乙烯混合物存在相分离.研究表明，当聚合温度为0 ℃时，复合催化剂活性与Cp2TiCl2摩尔分数XTi呈现线性关系，而当聚合温度为50 ℃时，复合催化剂具有很好的协同作用，聚合活性随XTi的增大而增大，并在XTi=0.67时达到最大值.凝胶渗透色谱（GPC）分析结果也表明，单一Cp2TiCl2和DMN催化剂均为单活性中心；复合催化剂具有两种活性中心，两种活性中心分别对应于单一Cp2TiCl2和DMN的活性中心.     

桥联稀土异双核Mt-Sm(Mt=Zr,Ti)茂金属配合物催化乙烯聚合研究

在合成新型的碳桥联前过渡金属-稀土异核茂金属化合物[(C5H5)MtCl2][(C5H4)CMe2(C9H6)][(C5H5)SmCl][Mt=Zr(5),Ti(7)]之后,经甲基铝氧烷活化催化乙烯聚合,考察了催化剂浓度、[Al]/[Cat]、温度、聚合时间对聚合反应的影响.与相应的单核茂金属相比,发现Ti-Sm体系(7)的催化活性升高,而Zr-Sm体系(5)的活性有所下降;然而,随着时间的延长,前者所得的聚乙烯分子质量逐步下降,而后者所得的聚乙烯分子质量逐步上升.TiSm体系(7)与Zr-Sm体系(5)不同的催化性能也许与Sm和不同的前过渡金属间的组合有关.所得聚乙烯的GPC分析呈双峰,相对分子质量分布较宽(＞3.00).     

茂金属SiO2的载体化研究(Ⅲ) ——茂金属载体催化剂用于乙烯均聚

用 3种茂金属载体催化剂SiO2 /MAO/Cp2 ZrCl2 ,SiO2 /MAO/Et(Ind) 2 ZrCl2 和SiO2 /MAO/O(SiMe2 ) 2 (Ind) 2 ZrCl2 (Cp为环戊二烯基 ,Ind为茚基 )催化乙烯聚合 ,分别考察了聚合温度及n(Al) /n(Zr) (物质的量之比 )对催化活性及产品性能的影响规律 ,并初步探索了反应机理 .实验结果表明 :随着聚合温度的升高或n(Al) /n(Zr)的增大 ,催化剂活性呈先增后降的趋势 ,聚乙烯平均相对分子质量下降 ;当聚合温度升高时 ,聚乙烯的熔点和结晶度明显降低 ;但n(Al) /n(Zr)的变化对聚乙烯的熔点和结晶度的影响较小 .3种催化剂中SiO2 /MAO/O(SiMe2 ) 2 (Ind) 2 ZrCl2 具有广阔的工业应用前景     

茂金属ＳiO2的载体化研究（Ⅲ）—茂金属载体催化剂用于乙烯均聚

用３种茂金属载体催化剂ＳiO2/MAO/Cp2ZrCl2,SiO2/MAO/Et(Ind)2ZrCl2和ＳiO2/MAO/O(SiMe2)2(Ind)2ZrCl2(Cp为环戊二烯基,Ｉnd为茚基）催化乙烯聚合,分别考察了聚合温度及n(Al)n(Zr)（物质的量之比）对催化剂活性及产品性能的影响规律,并初步探索了反应机理,实验结果表明,随着聚合温度的升高或n(Al)/n((Zr）的增大,催化剂活性呈先增后降的趋势,聚乙烯平均相对分子质量下降,当聚合温度升高时,聚乙烯的熔点和结晶度明显降低,但n(Al)n(Zr)的变化对聚乙烯的熔点和结晶度的影响较小,３种催化中ＳiO2/MAO/O(SiM2)2(Ind)2ZrCl2具有广阔的工业应用前景。     

茂金属SiO_2的载体化研究(Ⅲ)——茂金属载体催化剂用于乙烯均聚

用 3种茂金属载体催化剂SiO2 MAO Cp2 ZrCl2 ,SiO2 MAO Et(Ind) 2 ZrCl2 和SiO2 MAO O(SiMe2 ) 2 (Ind) 2 ZrCl2 (Cp为环戊二烯基 ,Ind为茚基 )催化乙烯聚合 ,分别考察了聚合温度及n(Al) n(Zr) (物质的量之比 )对催化活性及产品性能的影响规律 ,并初步探索了反应机理 .实验结果表明 :随着聚合温度的升高或n(Al) n(Zr)的增大 ,催化剂活性呈先增后降的趋势 ,聚乙烯平均相对分子质量下降 ;当聚合温度升高时 ,聚乙烯的熔点和结晶度明显降低 ;但n(Al) n(Zr)的变化对聚乙烯的熔点和结晶度的影响较小 .3种催化剂中SiO2 MAO O(SiMe2 ) 2 (Ind) 2 ZrCl2 具有广阔的工业应用前景     

氰乙基茂金属化合物合成及其催化乙烯聚合

合成了四种新型含氰乙基取代的茂金属化合物，Cp^CNCpMCl2(Cp^CN=C5H4CH2CH2CN,M=Ti(1),Zr(2),Cp^CNCpSmCl(3)和Cp^CNZrCl2（4）。用四元X衍射仪测定了化合物1的晶体结构。研究了其在乙烯聚合中的催化性能，两种茂锆化合物（2，4）的活性明显要高于茂（1）和茂（3）。以1作催化剂，MAO（甲基铝氧烷）为助催化剂，详细研究了聚合反应条件对催化体系的影响，研究表明，最佳的聚合温度和Al/Ti比分别为60℃和1500。随着聚合时间的延长，活性迅速下降，所得聚合物的分子量随温度的升高而降低，用DSC（差示扫描热分析仪）分析了聚合物的热性能，聚合物的熔点为130℃左右，结晶度为57％－65％。     

3,5-二溴水杨醛缩2,6-二异丙基苯胺钛化合物的合成及催化性能研究

以价廉易得的水杨醛和2,6二异丙基苯胺为主要原料,通过溴代、缩合等反应合成了3,5二溴水杨醛缩2,6二异丙基苯胺配体,再与TiCl4配位形成了未见文献报道的新化合物[O(3,5-diBr)C6H2oCH=N2,6(iPr)2-C6H3]2TiCl2(A)。通过MS、1HNMR和元素分析表征了配体分子结构,通过1HNMR和元素分析表征了配合物(A)分子结构。以甲苯为溶剂,MAO(甲基铝氧烷)为助催化剂,钛配合物(A)在60℃,0.2MPa下,催化乙烯聚合活性为8.90×106gPE/(molTi·h·MPa),远高于水杨醛亚胺钛配合物[OC6H4oCH=N2,6(iPr)2C6H3]2TiCl2(B)催化乙烯聚合的活性,且所得聚乙烯分子量较高。考察工艺条件对催化性能的影响,结果表明:在常温～60℃范围内升高反应压力和温度,催化活性和产物分子量均能有效提高。     

Banach代数中的行列式理论

探讨了 Banach 代数中的行列式理论.给出了具有单位元的迹 Banach 代数具有行列式的充要条件.     

非织造布滤料性能及过滤过程的研究进展

对近年来非织造布滤料的研究进展做了简要综述,介绍了内部结构的研究及表征、过滤性能及其影响因素、过滤过程的计算机模拟,指出进一步发展所需要解决的问题。     

Towards Excellence in Science Chinese Academy of Sciences

<正>May 26,2014,BeijingScience is a human enterprise in the pursuit of knowledge.The scientific revolution that occurred in the 17th Century initiated the advances of modern science.The scientific knowledge system created by human beings,the tremendous productivity brought about by science,and the spirit,methodologies and norms formulated in scientific practice since the 17~(th)Century have long become essential elements of     

SCIENCE CHINA Technological Sciences SUBJECT INDEX TO VOLUME 57(2014)

<正>~~     

单面约束系统的微分变分原理与运动方程

研究单面约束力学系统的微分变分原理和运动方程。方法利用Ｄ＇Ａｌｅｍｂｅｒｔ原理建立Ｄ＇Ａｌｅｍｂｅｒｔ－Ｌａｇｒａｎｇｅ原理．Ｊｏｕｒｄａｉｎ原理和Ｇａｕｓｓ原理,结果与结论得到系统的微分变分原理和带乘子的Ｅｕｌｅｒ－Ｌａｇｒａｎｇｅ形式,Ｎｉｅｌｓｅｎ形式和Ａｐｐｅｌｌ形式的运动方程。     

q-树的重构性

q 是一个正整数,所谓 q-树的图是递归定义的:最小的 q-树是完全图 K_q,一个 n+1阶的 q-树是通过在 n 阶 q-树上加上一个新点并连接这点与 n 阶 q-树中任意 q 个互相邻接的点而获得,其中 n≥q.1-树我们通常称为树.在本文中,证明了对任意正整数 q,q-树是可重构的.     

β-环糊精-毛细管区带电泳分离扑尔敏对映体

采用毛细管区带电泳模式,以β-环糊精为手性选择剂分离了药物扑尔敏的光学对映体.考察了在不同背景电解质 pH 值尤其是较低 pH 值下环糊精浓度对对映体表观淌度差的影响,并研究了有机改性剂尿素在分离中的作用.     

层状球形夹杂复合材料的弹性模量

利用层状球形夹杂在无限大基体中的局部化关系及平均应力场理论,给出了一种方法来分析含 n 种层状球形夹杂所构成复合材料的弹性模量.对于文献给出的空心玻璃球和高分子基构成的复合材料,该理论的预测与实验吻合很好.当表层稍失时,该理论退化为传统的 Mori-Tanaka平均应力场理论.     

高师物理专业人才培养与基础教育衔接问题的研究

分析了当前高师物理专业人才培养与基础教育人才需求存在的问题,结合调查情况,提出了高师物理专业在培养目标、课程设置、教学内容、教学方法及实践教学环节方面的改革措施。     

JOURNAL OF BEIJING INSTITUTE OF TECHNOLOGY TOTAL CONTENTS(Vol.23)

正~~