铁炭微电解法对双甘膦废水的降解

采用铁炭微电解技术处理双甘膦农药废水,考察进水pH值.反应时间、铁炭比、曝气量等因素对处理效果的影响.实验表明:该方法对双甘膦农药废水的处理十分有效,当废水pH=3、铁炭比为1:1、HRT=1 h,曝气量=0.5 L/min时双甘膦废水COD去除率达到72.75%,甲醛去除率达到54.02%.     

双甘膦废水处理技术研究进展

双甘膦生产废水具有成分复杂、有机物浓度高、盐含量高和难降解等特点,本文概述了国内外对于双甘膦废水的处理方法,包括物理法(膜分离法、微电解法、结晶法、吸附法)、化学法、综合处理法等。     

双甘膦废水的湿式氧化处理

[目的]对双甘膦废水进行有效预处理,实现废水COD的降解和有机磷向正磷酸盐的转化。[方法]以过氧化氢为氧化剂,在间歇式盐浴反应器内,研究了温度、氧化剂加入量和p H值对高含盐双甘膦废水COD去除率的影响规律。[结果]实验发现,温度对反应的影响非常明显,高温有利于有机磷的降解和正磷酸盐的产出。通过添加Mg Cl2作为沉淀剂形成磷酸氨镁(MAP)沉淀证实了从双甘膦废水中回收氮磷的可能性。[结论]湿式催化氧化技术可以有效对双甘膦废水进行预处理。     

双甘膦废水产生的原因及利用

阐述了双甘膦缩合原理及工艺,分析了双甘膦废水产生的原因,利用实验和生产数据分析了双甘膦废水利用的意义与可行性。     

膜过滤机组对双甘膦农药废水的处理

针对双甘膦农药废水的生化处理后某些特征污染物不达标的情况,分别采用陶氏NF-90纳滤膜和科氏Sel RO MPS-34纳滤膜应用于膜过滤机组装置中对废水进行膜过滤,结果表明通过以上两种纳滤膜的处理,废水中TP的去除率分别达到99%和94%,Cl-的去除率分别达到97%和28%,TOC的去除率接近100%,膜表面结垢层的形成时间超过360 h。因此膜过滤机组技术可作为双甘膦农药废水深度处理的一种可行方法。     

双甘膦催化氧化制备草甘膦工艺条件优化的研究

本文以双甘膦为原料催化氧化制备草甘膦,考察了双甘膦浓度、分散剂、反应温度以及搅拌速度等对双甘膦转化率和草甘膦收率的影响。在最佳工艺条件下,双甘膦的转化率可以达到99.3%,草甘膦的收率可以达到87.3%。     

双甘膦氧化制草甘膦水剂方法的探讨

研究了双甘膦浓硫酸氧化法制草甘膦水剂,考察了物料比、反应温度及反应时间等对双甘膦氧化的影响。得出物料比、反就温度及反应时间对双甘膦氧化都有很大影响。以双甘膦：浓硫酸=1：2．5（重量比）,反应温度为105～115℃,反应时问控制在3h的条件下双甘膦转化率为90％     

低压条件下双甘膦NaCl混合溶液的纳滤分离性能研究

选择纳滤膜NF270对双甘膦和NaCl自配混合溶液进行分离试验研究和理论分析.探讨了pH、操作压力、氯化钠浓度、双甘膦浓度对纳滤膜分离性能的影响.结果表明,由于纳滤膜NF270截留分子量小于双甘膦分子量,孔径筛分效应成为双甘膦截留率的决定性因素,截留率均稳定在97％左右.电荷效应对NaCl截留率与膜通量有着显著的影响,在pH为6.2,压力为0.7 MPa时NaCl截留率达到最低值4.5％,而高浓度氯化钠不利于分离,高浓度双甘膦却有助于二者的分离.结论认为运用NF270在适宜的操作条件下可实现双甘膦和氯化钠的最大分离.     

双甘膦催化氧化的工艺条件研究

双甘膦氧化是合成草甘膦的关键步骤。在200 m L的智能反应釜中通过一系列实验测定了不同温度、压强下双甘膦和草甘膦浓度随时间变化的规律,考察了反应时间、反应压力、反应温度等对双甘膦催化氧化反应的影响。结果表明,草甘膦的收率随着时间呈现先升高后降低的情况,随着压力的增大出现先升高后较小的情况,随着反应温度的增大,草甘膦的收率反而减小。     

环流反应器中双甘膦氧化过程研究

在装液体积约为300 L的下喷式环流反应器中以活性炭为催化剂,氧气为氧化剂对双甘膦的氧化过程进行了实验研究。分析了双甘膦氧化反应过程,考察了反应时间、循环流量、反应温度对低浓度双甘膦氧化反应的影响。结果表明:在双甘膦氧化反应过程中,双甘膦的溶解阻力可以忽略,而气液传质阻力较大,对表观反应速率有较大影响;反应时间的增长使草甘膦收率先增大后降低;随着循环流量的加大,达到最佳收率时的反应时间缩短,但对草甘膦的收率影响不大;升高反应温度可以减少反应达到最佳收率所需的时间,但会使草甘膦收率降低。     

废硫酸在双甘膦生产工艺中的应用

[目的]甘氨酸(Gly)法合成草甘膦产生大量的废硫酸,为了提高废硫酸的附加值,将其应用到亚氨基二乙酸(IDA)法草甘膦生产工艺中.[方法]采用废硫酸代替盐酸作为催化剂,以亚氨基二乙酸为主要原料与亚磷酸、甲醛发生反应生成双甘膦.[结果]实验结果表明:使用废硫酸对合成双甘膦反应收率及产品品质均无影响.[结论]对该工艺进行了经济效益分析,结果表明具有良好的经济效益.     

双甘膦生产废水中亚磷酸含量的测定

生产双甘膦的废水中含有亚磷酸,亚磷酸具有还原性,在酸性介质中及加热条件下,高锰酸钾能将亚磷酸氧化成磷酸,加入过量的硫酸亚铁铵将过量的高锰酸钾还原,过量的硫酸亚铁铵用高锰酸钾标准溶液滴定.此方法测定亚磷酸的含量,相对标准偏差为0.44％,加标回收率在97.70％～100.19％之间,测定结果比较满意.     

亚氨基二乙腈对合成双甘膦的影响研究

研究了以亚氨基二乙腈为原料制备草甘膦中间体双甘膦的工艺条件,主要探讨了碱解过程中水解温度及氢氧化钠用量对亚氨基二乙腈水解收率的影响,并进一步考察了几个厂家生产的亚氨基二乙腈对合成双甘膦的影响。     

降低双甘膦生产能耗改进措施

通过对N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸（简称双甘膦）生产中原材料规格的改进试验,降低了双甘膦生产中的脱水时间,达到了减少能源消耗、降低生产成本的目地.     

IDA路线草甘膦的清洁生产方法和绿色化学合成技术

以二乙醇胺为起始原料,在Cu/Zr催化剂存在下,与氢氧化钠脱氢(氧化)反应生成的亚氨基二乙酸(IDA)二钠盐收率达95%;采用固体IDA法生产双甘膦,反应收率高达97%;双甘膦氧化采用空气(含氧气体)氧化法制备草甘膦,反应收率达95%,草甘膦原药含量达97%以上。并通过采用膜分离技术提浓草甘膦母液、回收脱氢反应废气中的氢气制备双氧水、改进双甘膦制备过程废水和废渣的回收利用,使IDA路线草甘膦生产工艺基本实现了安全、节能、环保和资源充分利用的清洁生产和循环经济,并提高了产品质量,降低了生产成本。     

草甘膦活性炭催化剂的失活与碱再生研究

[方法]通过反应底物模拟吸附实验和BET表征方法,对双甘膦催化氧化制备草甘膦活性炭催化剂的失活原因与碱再生方法进行了研究。[结果]实验得出催化剂失活的原因为催化剂吸附的双甘膦等物质造成微孔比表面积和微孔孔容积的减小,从而使催化剂的活性下降。[结论]根据失活机理,采用NaOH溶液对失活催化剂进行了再生,实验结果表明:反应温度为180℃、碱炭质量比为1∶10、处理时间为90 min时,催化剂的再生效率可达52.0%。     

三氯化磷替代亚磷酸合成双甘膦工艺改进

对于N-(膦羧甲基)亚氨基二乙酸(简称双甘膦)的合成工艺进行了改进实验。原工艺采用的是在酸性条件下高温时将甲醛滴加到亚磷酸与亚氨基二乙酸一钠盐混合溶液中进行反应,考虑到工业上亚磷酸的合成一般采用三氯化磷水解、提浓、结晶制得,直接将三氯化磷用于双甘膦的合成,不仅可以简化操作过程,而且对于降低生产成本和能耗有明显意义。用三氯化磷为基本原料,研究了水解用水量、三氯化磷滴加方式、三氯化磷与亚氨基二乙酸一钠盐的配比和工艺操作条件等因素的影响情况。最终得到的可行的改进试验方法,双甘膦的收率达到94%以上,且反应过程稳定,操作简单,大幅降低了双甘膦的生产成本。     

含康洁新与三氯新废水处理的实验研究

通过废水中试处理实验装置,研究了康洁新(3,4,4′ 三氯二苯脲)与三氯新(2,4,4′ 三氯 2′ 羟基对二苯醚)对废水生化处理系统的影响,确定了进入生化处理装置的废水中康洁新的质量浓度应低于15mg L,三氯新的质量浓度应低于10mg L,才能保证生物处理过程中微生物的正常生物活性。康洁新对废水中原生动物的48hLC50为25000μg L,三氯新对废水中原生动物的48hLC50为23000μg L。实验证明絮凝沉淀处理可脱除废水中的康洁新与三氯新,故絮凝沉淀可作为生化处理的预处理,以确保生化处理的正常运转。     

活性炭催化氧化制备草甘膦工艺

研究活性炭催化下,氧气氧化双甘膦（PMIDA）制备草甘膦（PMG）工艺条件,在1．4MPa、90℃时,20g／100mLH2O浓度的PMIDA中,加入0．44mol／L的碱,PMG收率达到83％,原液浓度达12g／100mLH2O。