过氧化氢与环氧丙烷生产的集成工艺

从电解法、蒽醌法、醇氧化法、氢氧直接化合法等方面评述了制备过氧化氢的现状。介绍了过氧化氢和环氧丙烷生产的集成技术,包括蒽醌法或醇氧化法生产过氧化氢与丙烯环氧化制环氧丙烷的集成工艺以及氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺。指出氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺是最具前景的合成方法,但该方法的环氧丙烷收率较低,而改善催化剂合成技术是此方法实现工业化的关键。     

过氧化氢法制取环氧丙烷

概述国内环氧丙烷市场前景与生产现状。着重介绍国内外研究开发过氧化氢直接氧化法新工艺制取环氧丙烷的重要进展:开发了适用的催化剂,发明了与过氧化氢生产过程耦合的制备环氧丙烷新工艺。     

丙烯-H2O2氧化制环氧丙烷绿色合成技术进展

环氧丙烷传统的工业生产方法如氯醇法路线或共氧化技术由于环境污染或成本较高等原因阻碍了其进一步发展,开发既清洁又经济的绿色合成技术是环氧丙烷工业今后的发展方向。综述了近几年来在以过氧化氢为氧化剂的丙烯环氧化制环氧丙烷绿色合成方面的技术进展情况,包括丙烯环氧化催化剂及丙烯环氧化与过氧化氢生产的集成工艺开发情况,并对其前景进行了评述和展望。     

环氧丙烷合成技术的研究进展及展望

介绍了丙烯氧化制环氧丙烷的催化工艺和催化剂的研究现状,包括现有环氧丙烷的生产工艺,分子氧为氧化剂、过氧化氢为氧化剂、O2／H2为氧化剂、有机过氧化物为氧化剂的丙烯直接环氧化以及光催化氧化等;并对各反应工艺和催化剂、催化反应机理和发展前景进行了讨论。     

环氧丙烷生产技术分析与比较

介绍了环氧丙烷的传统生产路线——氯醇法、联产法、过氧化氢氧化法以及氧气直接环氧化法,分析对比了联产法和过氧化氢氧化法的工艺优缺点,并对环氧丙烷市场发展进行了预测。最后指出：新建环氧丙烷装置要实现经济规模,要选用清洁节能的新技术,要与下游装置实现一体化合作。     

过氧化氢直接氧化法制环氧丙烷技术应用进展

采用过氧化氢氧化丙烯生产环氧丙烷是近年来环氧丙烷生产技术研究和工业化应用的热点,综述了环氧丙烷生产工艺现状,过氧化氢直接氧化法的优势、发展历程、研究重点、工艺消耗、工程建设及发展前景。     

环氧丙烷生产工艺的发展现状

概述了国内外环氧丙烷生产工艺现状,目前已工业化的生产技术包括氯醇法、共氧化法、异丙苯氧化法、过氧化氢直接氧化法;总结了各方法的特点,并简单概况了环氧丙烷生产工艺的最新研究进展。     

过氧化钼改性UiO-67催化丙烯环氧化性能研究

以过氧化钼为催化活性中心,采用后修饰法制备了以金属有机框架为载体的UiO-67-MoO(O₂)₂催化剂,并利用XRD、FT-IR、XPS、HRTEM和N₂物理吸附等表征手段对该催化剂进行分析;研究了以过氧化氢异丙苯为氧化剂氧化丙烯制备环氧丙烷的反应,重点考察了反应溶剂和反应温度对丙烯环氧化反应的影响。结果表明,环氧丙烷的产率在极性小的反应溶剂中较高。以过氧化氢异丙苯为氧化剂,二氯甲烷为溶剂,在丙烯压力为0. 6 MPa、反应温度为80℃、反应时间为6 h的条件下,过氧化氢异丙苯的转化率为52. 2%,环氧丙烷的产率为20. 9%,且反应后的催化剂骨架仍保持完整。     

烯烃液相环氧化反应研究进展

从常用氧化剂无机过氧酸盐、过氧化氢、分子氧、有机过氧酸及烷基过氧化氢等方面，阐述了烯烃的环氧化方法，对环氧化用催化剂如Mo(Ⅵ）、V（V）、Ti（Ⅳ）络合物以及过渡金属卟啉络合物等进行了介绍。综述了由丙烯、环已烯等环氧化制备环氧丙烷和环氧环已烷等化合物研究进展以及环氧化用催化剂高分子固栽化研究情况，并对今后烯烃环氧化研究开发进行了展望。     

环氧丙烷生产技术及市场综述

概述了环氧丙烷产品国内外工业化生产技术现状,目前国外生产技术主要有:氯醇法、共氧化法、异丙苯氧化法(CHP法)、过氧化氢直接氧化法(HPPO法);国内生产技术主要有:氯醇法、共氧化法。对氯醇法、共氧化法、异丙苯法、过氧化氢氧化法技术优缺点进行了对比,对环氧丙烷国内外生产及消费情况进行了阐述,并提出了发展建议。     

Selective propylene epoxidation in liquid phase using highly dispersed Nb catalysts incorporated in mesoporous silicates

Selective propylene epoxidation to propylene oxide(PO) with hydrogen peroxide(H_2O_2) was carried out in a catalytic semi-batch reactor.High propylene epoxidation activity(44 h~(-1)) was observed over Nb based mesoporous silicate materials Nb-TUD-1 under mild operating conditions.The physical and chemical properties of the Nb based silicates characterized using BET,FTIR,TPD,TEM and UV–Vis revealed that the site isolation and surface acidity are crucial for PO production.Catalyst synthesis methods were investigated for their effects on PO productivity,PO selectivity and H_2O_2 utilization efficiency.It is found that Nb-TUD-1 material synthesized by the sol–gel method is more active and selective than impregnated materials for liquid phase propylene epoxidation.Surface characterization confirms that thus synthesized Nb-TUD-1 catalysts have more Lewis acidity and less Bronsted acidity compared to the catalysts by impregnation.     

国外用过氧化氢环氧化丙烯制环氧丙烷研发近况

介绍了国外用过氧化氢环氧化丙烯制备环氧丙烷（PO）工艺技术近期研发概况,内容包括所用过氧化氢来源（来自蒽醌法或氢、氧直接化合法）、丙烯环氧化反应以及反应产物精制和原料回收循环利用过程,工艺涉及催化剂、溶剂、流程、反应器、操作方法和试验结果等。不少工艺是将过氧化氢合成与丙烯环氧化加以耦合,形成完整体系,提高运转效率和经济效益。此外,简略介绍了用过氧化氢制PO工艺在产业化方面的最新进展。     

丙烯环氧化合成环氧丙烷新技术的研究进展

评述了以分子氧和双氧水为氧源的丙烯环氧化催化剂体系的最新研究进展。其中包括金属Ag催化剂。金属熔盐混合物，钛硅沸石TS-1和过渡金属络合物催化剂体系，根据氧转移机理。金属Ag催化剂和熔盐体系是以分子氧为直接氧源，而TS-1和最近报道的反应相转移含钨催化剂本质上是以过氧化氢为直接氧源。TS-1和反应相转移含钨催化剂和优点是反应条件较温和，生成环氧丙烷的选择性和产率较高。如一种负载成“蛋壳醇作为溶剂），环氧丙烷选择性和产率（以双氧水计）分别可达92%和90%以上。催化剂运转1000h以上性能稳定，今后的一个重要发展方向是开发以分子氧为起始氧源，简单高效的原位双氧水工艺。     

Epoxidation of Propylene with Hydrogen Peroxide Over TS-1 Catalyst Synthesized in the Presence of Polystyrene

Titanium silicalite-1 (TS-1) catalyst was synthesized in the presence of polystyrene (PS) particles (denoted as TS-1_PS catalyst) for use in the epoxidation of propylene with hydrogen peroxide. For the purpose of comparison, TS-1 catalyst was also synthesized by a conventional method (in the absence of polystyrene particles). In the epoxidation of propylene, the TS-1_PS catalyst showed a higher conversion of hydrogen peroxide and a higher selectivity for propylene oxide (PO) than the TS-1 catalyst. Consequently, the TS-1_PS catalyst showed a higher yield for PO than the TS-1 catalyst. Characterization results showed that the high catalytic performance of TS-1_PS was attributed to the enhanced hydrophobic property of the catalyst and the suppressed formation of anatase TiO₂ in the catalyst.     

丙烯环氧化反应的研究新进展

综述了不同氧源与丙烯环氧化反应的研究新进展。主要包括:氢氧原位制备过氧化氢丙烯环氧化,直接以分子氧为氧化剂的光诱导环氧化反应以及以臭氧和一氧化二氮为氧化剂的研究。指出开发活性高、选择性好的催化剂是解决问题的关键,并对其应用前景进行了讨论。     

Direct epoxidation of propylene with hydrogen peroxide over TS-1 catalysts: Effect of hydrophobicity of the catalysts

TS-1 (titanium silicalite-1) catalysts were hydrothermally synthesized in the presence of polymethylmethacrylate bead (denoted as TS-1_PMMA) and polystyrene bead (denoted as TS-1_PS) for use in the direct epoxidation of propylene with hydrogen peroxide. TS-1 catalyst was also synthesized by a hydrothermal method in the absence of polymer bead. It was revealed that TS-1_PMMA and TS-1_PS catalysts showed a better catalytic performance than TS-1 catalyst in terms of conversion of hydrogen peroxide, selectivity for propylene oxide, and yield for propylene oxide, due to their enhanced hydrophobicity. Among three catalysts, TS-1_PS with the highest hydrophobicity showed the best catalytic performance.     

环氧丙烷生产工艺述评及发展设想

介绍国内环氧丙烷生产概况和氯醇法、联产法及过氧化氢直接氧化丙烯制环氧丙烷工艺,以及近期国内外环氧丙烷生产工艺研发情况。并对比3种生产工艺,提出对国内环氧丙烷改造和发展的意见。     

钛硅分子筛TS-1催化环氧丙烷异构反应的机理探究

丙烯氢氧环氧化一步法制备环氧丙烷（PO）相比于传统的PO工业生产方法在经济和环保方面具有不可比拟的优势。Au/TS-1双功能催化剂在该反应中展现出较优的PO性能,针对其中TS-1催化PO开环异构生成副产物进行了研究,结合PO在堵孔TS-1分子筛（TS-1-B）和Au/TS-1-B催化剂上的反应性能和红外表征结果,采用理论计算探究了Ti-Defect位点上丙醛和丙酮的生成路径以及涉及的能量变化。结果显示PO在TS-1上的异构化主要经历碳氧键断裂和氢原子转移重排两个过渡态,以及具有五元环结构的双配位丙氧基物种中间体。相比于丙醛,丙酮由于生成过程中氢原子重排的过渡态能垒较高而具有更低的异构化选择性。所揭示的TS-1上PO吸附及异构化反应机制将为钛基丙烯环氧化催化剂的结构改性以增强PO脱附从而提高PO选择性提供理论依据。