FCC轻汽油醚化分子筛催化剂的研究

ＦＣＣ轻汽油醚化浊提高汽油质量,满足环保要求的理想工艺,世界上多家公司正在研究开发,醚化反应大多采用强酸性大孔离子交换树脂催化剂,但该催化剂还存在一些不足。近年来,择形性好,热稳定性高,易于再生的沸石分子筛受到人们重视。本文以炼厂ＦＣＣ烃汽油为原料,对几种分子筛催化剂的醚化性能进行了考察。结果表明,Ｈβ沸石的醚化活性较好,其ＮＨ４Ｃｌ交换制备的催化剂活性可超过树脂催化剂。该沸石还具有选择性好,对油     

含碱土金属分子筛对FCC催化剂催化性能的影响

通过在FCC催化剂中引入含碱土金属的分子筛,提高了FCC催化剂的重油转化能力和氢转移反应活性,同时催化剂还保持良好的焦碳选择性,着重考察了含碱土金属分子筛中不同碱土金属离子和分子筛类型对FCC催化剂性能的影响;从催化剂酸性质的变化对含碱土金属分子筛的作用原因进行了初步的探讨。结果表明,含Mg,Ca分子筛的FCC催化剂具有重油转化能力强,氢转移反应活性高及焦碳选择性好等特点,含Mg,Ca分子筛的引入,改进了FCC催化剂的性能,这与催化剂酸性发生变化,即总酸量以及B酸对L酸的比例增加,特别是强酸量减少,中强酸比例提高有关。     

含MCM-22分子筛催化剂的裂化反应性能研究

研究了ZSM-5，Beta，MCM-22分子筛分别作为FCC催化剂添加组分的性能。结果表明，催化剂中含MCM-22的汽油和柴油产率高于含ZSM-5，与含Beta相当；气体产物的产率低于ZSM-5，高于Beta而焦炭产率比二者都高。并且发现，含MCM-22的氢转移活性比含ZSM一5和含Beta高；裂化机理比率（CMR）低于ZSM-5．与Beta相当，说明在催化裂化反应中MCM-22晶体表面的12MR孔穴起重要作用。MCM-22的催化裂化反应性能介于ZSM-5和Beta之间，更接近于Beta．     

FCC工艺受益于当今催化剂的改进

本文简述了ＦＣＣ工艺中催化剂的最新进展，包括金属的钝化作用、新型金属捕集器、催化剂孔的扩散性能的改进以及调整催化剂配方选择合适的催化剂。     

抗重金属FCC催化剂的研究进展

近几十年 ,流化催化裂化 (ＦＣＣ)装置加工的原料已发生了明显的变化 ,对于常减压重油、渣油的催化裂化技术越来越受到重视。这些原料不仅密度大 ,而且含有较高的硫、氮和重金属。重金属 (如Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｃｕ等 )在裂化过程中会不断沉积在催化剂上 ,造成催化剂失活和选择性下降 ,从而严重影响产品的性质及分布。目前 ,解决重金属污染的方法主要有使用抗重金属污染的催化剂、对原料进行预处理 (如加氢精制、溶剂脱沥青等 )和对平衡剂上的污染金属进行钝化 (如使用金属钝化剂 )等方法 ,在国外也有使用磁分离技术去除污染严重的老化剂的报…     

国外流化催化裂化（FCC）装置及催化剂技术最新进展

简述了ＦＣＣ装置的种类、特点和技术进步以及今后的开发课题；同时对原料注入、提升管出口分离、汽提、废催化剂分散、空气分散、催化剂冷却等系统的决窍进行了描述；而且还对催化剂的载体、添加剂及研究动向进行了介绍，以供从事这方面研究的技术人员参考。     

含涂布沸石颗粒的FCC催化剂

FCC催化剂含至少50%外表面涂布上一层预先形成的无机氧化物的沸石颗粒。催化剂用于烃料的流化催化裂化。无机氧化物层厚度在10 nm～5 μm。氧化物颗粒大小与沸石颗粒的平均大小在0.001∶1～0.5∶1。沸石颗粒的涂布过程如下：将平均粒度在0.1～10 μm未涂布沸石颗粒与含氧化物颗粒（粒度在10～5 000 nm）的水介质接触,随后颗粒选择性烘干或焙烧。氧化物最好是氧化铝。FCC催化剂不会很快地被重质油料中存在的金属污染物减活,对沸石孔中的炭结块不那么敏感。 US 6200464,2001-03-13     

分子筛催化剂上二异丙苯的择形催化裂化

通过比较4种不同类型的分子筛 HY,Hβ,HZSM-22,HZSM-5,确定了HZSM-5分子筛对二异丙苯择形催化裂化反应具有良好的性能;同时考察了 HZSM-5分子筛的粒径对二异丙苯择形催化裂化反应的影响,确定了纳米 HZSM-5分子筛对该反应的选择裂化性能最好。考察了反应温度和质量空速对二异丙苯择形催化裂化反应的影响,实验结果表明,在反应压力0.1 MPa、反应温度380℃、质量空速6 h~(-1)的条件下,纳米 HZSM-5分子筛上对二异丙苯的裂化率为93.23%,产物二异丙苯中间二异丙苯的选择性为94.20%,间二异丙苯的收率为75.68%。并经实验发现,用质量分数为0.1%的 La 改性纳米 HZSM-5分子筛可提高 HZSM-5分子筛择形催化裂化二异丙苯反应的稳定性。     

气相高硅Y型分子筛催化剂在重油催化裂化装置上的工业应用试验

锦西石化分公司重油催化裂化装置采用了北京石科院研制、兰州石化分公司催化剂厂生产的气相高硅Y型分子筛催化剂LHA-28，工业应用结果表明，LHA-28催化剂提高了重油转化能力，液体收率高于对比剂，汽油的辛烷值、柴油的十六烷值与对比剂相比基本相当，是一种性能优良的催化剂。     

选择催化裂化制间二异丙苯反应工艺和催化剂的改性

在小型固定床反应器上采用纳米HZSM-5分子筛催化剂对混合二异丙苯进行选择催化裂化制间二异丙苯,考察了反应温度和重时空速对选择催化裂化反应的影响,得到的优化反应条件为:常压、反应温度420℃、重时空速3h~(-1)、氮气为载气。在此条件下,8h内的平均结果为:对二异丙苯裂化率89.8%,间二异丙苯收率72.7%,二异丙苯产物中间二异丙苯的质量分数90.2%。反应工艺的研究结果表明,在无载气的条件下,原料中通入苯可减少反应过程的积碳。对纳米HZSM-5分子筛催化剂进行改性的实验结果表明,采用水热处理12h的改性方法可有效提高催化剂的催化性能和稳定性,同时产物中间二异丙苯的含量很高,可有效提高后续分离过程的效率。     

国外催化裂化催化剂技术进展

对国外Grace Davison、Albemarle、BASF公司的重油转化、多产低碳烯烃及降硫催化剂技术进展进行了综述。在催化剂满足抗磨损、低价格、改善产品质量的前提下，为了保护环境并使效益最大化，三大公司加强了对催化裂化催化剂机理的研究。     

利用废催化裂化平衡剂合成堇青石

以废催化裂化平衡剂为主要原料,配以滑石粉、工业氧化铝或石英,通过高温固相反应进行合成堇青石的实验,采用XRD和SEM等手段对合成产物进行表征。考察原料配比、焙烧温度和焙烧时间对合成堇青石的影响。实验结果表明,适当提高原料中铝、镁的含量,降低硅含量,可合成出高堇青石晶相含量的堇青石;合成堇青石较佳的条件为:原料配比废平衡剂61.42%(w)、滑石粉37.68%(w)、工业氧化铝0.90%(w),焙烧温度1 200℃,焙烧时间2 h;在较佳条件下合成的堇青石,其堇青石晶相含量可达95%(w),形貌呈板(片)状。     

ZSM-5分子筛上C_4烯烃催化裂解制丙烯和乙烯

通过计算丁烯裂解反应的热力学数据可知,为提高丙烯和乙烯的收率,反应宜在高温低压下进行。由丁烯在ZSM-5分子筛上的实际产物分布可以看出,ZSM-5分子筛较强的酸性有利于氢转移反应及芳构化反应的进行,产物中生成较多的芳烃和低碳烷烃,对其进行改性,降低其酸性可以提高目的产物丙烯与乙烯的选择性和收率。选择合适的反应条件可以有效抑制氢转移等副反应的进行,从而提高丙烯和乙烯的选择性。实验结果为丁烯催化裂解制丙烯和乙烯反应催化剂的筛选及反应条件的优化提供了参考依据。     

RPSA特种分子筛催化材料的应用

介绍了RPSA分子筛催化材料的生产工艺原理、技术特点、性能参数等,并对特种分子筛催化材料技术发展的趋势进行了简要分析。     

中孔分子筛MSU-2的稳定性及裂化性能研究

考察不同硅铝比对中孔分子筛MSU -2的热和水热稳定性的影响 ,进一步对比研究了正十六烷、1,3,5 -三异丙基苯在中孔分子筛上的裂化反应性能 ,同时也对MSU -2作为辅助活性组元制得的模式催化剂进行了重油微反评价。实验结果表明 ,中孔分子筛MSU -2热稳定性与NaY分子筛相当 ,水热稳定性与HZSM -5 (n(SiO2 ) /n(Al2 O3 )为 38)相当 ,随着n(SiO2 ) /n(Al2 O3 )的增大 ,MSU -2的热和水热稳定性增强 ;同时模型化合物的评价表明了中孔分子筛MSU -2与微孔分子筛Y相比有利于大体积反应物分子的扩散 ;重油微反评价结果表明 ,催化剂中MSU -2质量分数为 5 %时 ,与不含MSU -2的模式催化剂相比 ,柴油收率增加 1.75 %,液体总收率增加 2 .2 0 %,重油和焦炭收率分别减少 0 .74%和 1.10 %,表现出较好的产品分布。     

FCC再生工艺类型及催化剂输送特点的分析

流化催化裂化（FCC）装置中的再生工艺依据催化剂和空气的流动路线存在着多种类型。总结了不同再生工艺的操作特点,包括单段再生、两段再生和快速流化床再生;并针对两段再生工艺,基于催化剂和主风气体的流动路线变化,分析了并列、串联并流、串联逆流3种两段再生工艺中催化剂流化和输送的特点。结果表明：3种再生工艺中催化剂的流动路线分别是N型、α型和C型;而气体流动路线形式包括单路、双路或多路,但始终是上行的。此外,再生器的结构和内部的催化剂流态也存在较大的差异,催化剂流动路线的压力平衡分布也不同。这些直接影响到立管进出口的催化剂的流动和催化剂的输送。最后以此分析对现场催化裂化装置上发生的立管输送催化剂不畅的故障原因进行了探讨,以期能有助于催化裂化装置再生工艺的设计和生产调整。     

超临界状态下正癸烷的催化裂解

采用HZSM-5型分子筛催化剂研究了超临界状态下正癸烷的催化裂解反应,考察了裂解温度、压力及正癸烷进料流量与反应转化率、气相产物收率的关系。实验结果表明,在400~500℃时,反应的转化率和气相产物收率随裂解温度的升高而增加,以400~450℃时尤为明显;超临界状态下正癸烷催化裂解所产生的气相产物收率随裂解压力的升高而减少;裂解时生成的产物主要为C3、C4、甲苯和乙苯。反应后生成大量小分子烃类,具有良好的燃烧性能。