Pt/AC催化一锅法合成N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺的研究

采用浸渍、还原法制备了不同活性炭负载铂(Pt/AC)催化剂,考察了其催化3,4-二甲基硝基苯、3-戊酮和氢气一锅法制备N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺性能,并用氮气物理吸附、XRD对它们的结构进行了表征。结果表明,大孔径的活性炭负载0. 5%Pt对催化3,4-二甲基硝基苯、3-戊酮和氢气制备N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺具有优异性能。在3,4-二甲基硝基苯/催化剂质量比为100∶1、373 K、1. 0 MPa氢气、反应120 min的最佳反应条件下,N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺选择性达99. 1%。     

N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲苯胺的合成研究

以 3,4 二甲苯胺 ,3 戊酮为原料还原胺化合成除草剂二甲戊乐灵中间体N (1 乙基丙基 ) 3,4 二甲基苯胺。转化率 10 0 % ,选择性 >87%     

一步法合成N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺

以自制的Pd－Pt/C为加氢催化剂，有机酸为助催化剂，3，4－二甲基硝基苯和3－戊酮为原料，通过硝基加氢、酮胺加成、脱水与碳氮双键加氢一系列反应一步法合成了N－（1－乙基丙基）－3，4－二甲基苯胺。考察了不同加氢催化剂、助催化剂和反应温度对该反应的影响：在较佳的反应工艺条件下，四步反应的总收率达98．6％，比文献值收率提高10％。     

酸性离子液体催化合成N-(3-亚戊基)-3,4-二甲基苯胺

以3-戊酮与3,4-二甲基苯胺为底物,研究了酸性离子液体催化合成N-(3-亚戊基)-3,4-二甲基苯胺。实验结果表明缩合产物收率可达92%,羧酸型酸性离子液体具有催化活性高和选择性好的优点,且可稳定重复使用7次。该催化工艺操作简单,后处理方便,具有良好的工业化应用前景。     

1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸盐

1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸盐(WSC·HC1)是由硫脲衍生物氧化制得的,目前只有日本的东洋化成业和大阪合成有机化学两个厂家生产。WSC·HC1主要用于有机合成,其特点是反应副产物(脲素衍生物)可用盐酸水溶液除去;在缩氨酸的部分缩合中,可防止外消旋作用。     

1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸盐

1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸盐(WSC·HCl)是由硫脲衍生物氧化制得的,目前只有日本的东洋化成業和大阪合成有机化学两个厂家生产.WSC·HCl主要用于有机合成,其特点是反应副产物(脲素衍生物)可用盐酸水溶液除去;在缩氨酸的部分缩合中,可防止外消旋作用.     

2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺的合成工艺研究

利用氨基乙腈及丙烯腈的亲核加成、氢化反应合成了一种新的不等臂有机多胺化合物 2 -氨基乙基 -二 (3-氨基丙基 )胺。研究了不同工艺条件对反应的影响 ,最佳工艺条件为 :n(丙烯腈 )∶n(氨基乙腈 ) =2 .8～ 3 .0 ,加成温度为 70～ 75℃ ,加成反应时间为 50～ 60h ,催化反应采用复合催化剂 ,m(溶剂 )∶m(物料 )≈ 1 0。两步反应的收率分别为 81 .6 %和 71 .6 % ,用多种谱学手段表征确证了该化合物及其中间产物     

3,4-二甲基苯胺的合成研究

分别以邻二甲苯和对硝基甲苯为起始原料,通过两种不同方法制备标题化合物。邻二甲苯经酰化、成肟、贝克曼重排、水解得到目标产物,纯度达98%,总收率53%。以对硝基甲苯为原料,经N-(2-甲基-5-硝基苄基)乙酰胺中间体合成标题化合物,纯度达99%,总收率50%。产物均经红外、核磁、质谱确认结构。     

改性骨架镍催化加氢3,4-二甲基硝基苯制备3,4-二甲基苯胺

采用骤冷法制备了改性骨架镍,将其应用于3,4-二甲基硝基苯的催化加氢制备3,4-二甲基苯胺。考察了各反应参数的影响,结果表明,以甲醇为溶剂,3,4-二甲基硝基苯初始浓度1.0mol/L,催化剂质量为3,4-二甲基硝基苯质量的7%,在60℃和0.5MPa的条件下反应40min,3,4-二甲基硝基苯的转化率和3,4-二甲基苯胺的选择性均达到100%。反应过程中底物浓度与时间趋于线性关系,该反应近似表现为零级反应。反应中未检测到羟胺组分,仅有少量的亚硝基化合物以中间体形式产生,并最终完全转化为目标产物3,4-二甲基苯胺。     

2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺的合成

该文用大宗化工原料合成了2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺。首先,乙二胺与乙酸乙酯反应生成N-乙酰基乙二胺,最佳反应条件为:n(乙二胺)/n(乙酸乙酯)=4,回流反应24 h,收率80.8%;然后在70℃,少量水作用下,N-乙酰基乙二胺与两分子丙烯腈加成;最后Raney Ni催化水合肼还原腈基,水解脱酰基,得到2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺。TLC检测每一步反应,综合收率60%。对中间体和目标产物进行了核磁共振和元素分析表征。     

三聚氯氰高效催化一锅法合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物

3,4-二氢嘧啶酮衍生物具有重要生理活性,因此该类化合物的合成受到广泛关注。以廉价的三聚氯氰催化芳醛、尿素和乙酰乙酸乙酯或环戊酮的“一锅法”Biginelli反应,在无溶剂和无保护的条件下合成了一系列芳亚甲基稠环嘧啶酮化合物,其中代表性化合物结构经NMR、IR和熔点等表征手段确定。该方法所用催化剂经济易得,且催化剂用量较少,反应条件温和,产率较高,为3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物的合成提供了新的方法。     

NH4Cl催化微波照射合成3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物

经典的Biginelli反应用HCl作催化剂,通常产率较低(20%～50%).本文用NH4Cl作为催化剂,反应中用元水乙醇作溶剂,在微波辐射下反应.此改进方法具有催化剂廉价易得、反应时间短、收率高、操作简便等优点.本文所制得的9种3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物,收率较经典的Biginelli反应收率有较大的提高.该方法的使用为3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的制备提供了一条方便、快捷、有效的合成方法.     

对甲基苯磺酸铜催化的无溶剂条件下合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

在90 ℃、无溶剂条件下,以对甲基苯磺酸铜为催化剂,催化醛、1,3-二羰基化合物和尿素进行"一锅法"环缩合反应,短时间、高收率合成了标题化合物.催化剂重复使用4次,催化活性无明显下降.     

Heteropoly acid catalyzed synthesis of 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones

Simple and improved conditions have been found to carry out the Biginelli reaction for the synthesis of 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one derivatives. This synthesis was performed using 11-molybdo-1-vanadophosphoric acid (H₄PMo₁₁VO₄₀) in ethanol solution. Compared with the classical Biginelli reaction conditions, this new method has the advantage of excellent yields (85–95%).     

三氯化铝催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

Biginelli在1893年首次报道了乙酰乙酸乙酯、芳香醛和脲在浓盐酸催化下进行缩合反应得到3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物,这一合成方法称之为Biginelli反应。近年来,研究表明此类化合物具有与1,4-二氢吡啶衍生物相似的药理活性,还具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤、消炎等生物活性。因此,3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的合成引起了人们的研究兴趣。对三氯化铝催化Biginelli反应的研究结果表明,三氯化铝对合成目标产物有良好的催化效果。反应方程式如下。3,4-二氢嘧啶-2-酮(4a)的合成100 mL圆底烧瓶中依次加入20 mL无水乙醇、2·6 g(20 mmol)乙酰乙酸乙酯、1·…     

硼酸催化的一锅法合成3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物

以硼酸为催化剂,由芳香醛、β-酮酸酯和尿素合成了系列3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物.在无溶剂条件下回流反应1～2 h,反应产率可达73%～92%.产物结构经1HNMR、IR确证.该方法具有催化剂廉价易得,反应时间短,收率高,对环境友好等优点.