MnO_x(x)-FeO_x(0.8)/TiO_2-ZrO_2-CeO_2催化剂的制备与脱硝性能研究

在溶胶-凝胶法制备的TiO_2-ZrO_2-CeO_2载体上负载MnO_x-FeO_x,考察其低温SCR催化活性及抗硫抗水能力,通过XRD、SEM、TG、FTIR表征分析MnO_x(x)-FeO_x(0. 8)/TiO_2-ZrO_2-CeO_2催化剂的微观结构及SO_2和H_2O对其影响作用。结果表明,MnO_x(12. 5%)-FeO_x(0. 8)/TiO_2-ZrO_2-CeO_2催化剂表面活性组分分散性良好,且以无定形态存在。抗硫后,催化剂表面没有发现硫酸锰,只有少量的硫酸铵盐类及硫酸铈或硫酸铁生成,抗硫性能较佳,且SO2与H2O对催化剂的影响均是可逆的。180℃时催化剂的NO_x去除率为92. 8%,同时通入125 mg/m³ SO_2和10%H_2O 240 min后,NO_x去除率维持在74. 5%。     

固体酸催化剂SO_4~(2-)/C-TiO_2-CeO_2的制备与表征

用高温磺化法制得复合型稀土改性固体酸催化剂SO_4~(2-)/C-TiO_2-CeO_2,以油酸和甲醇的酯化反应为探针反应,考察了稀土氧化物CeO_2的质量分数、磺化温度、磺化时间对催化剂SO_4~(2-)/C-TiO2-CeO2催化活性的影响。催化剂SO_4~(2-)/C-TiO_2-CeO_2的最佳制备条件为:CeO_2的质量分数为2%(以活性炭质量计)、磺化温度为200℃、磺化时间为10h。该条件下制备的催化剂用于催化油酸与甲醇的酯化反应,酯化率可达到94.78%。利用FTIR、XRD、SEM、DTG、XRF对固体酸催化剂进行了表征,结果表明:稀土氧化物CeO_2和金属氧化物TiO_2共同作用可固化SO_4~(2-),并与SO_4~(2-)形成配位结构,增强了固体酸催化剂的催化性能并提高了其热稳定性。     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2催化α-蒎烯合成龙脑

采用溶胶凝胶法制备了固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2催化剂,用XRD,XPS和NH_3-TPD对其结构进行表征与分析,结果表明:该催化剂为非晶态结构,具有超强酸位。以α-蒎烯,草酸的酯化皂化反应为探针,首先研究了Ti/Si摩尔比、硫酸浸渍浓度对SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2催化性能的影响,得到适宜的SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2催化剂制备条件为:Ti/Si摩尔比1∶3,硫酸浸渍浓度1.5 mol/L。以适宜条件下制备的SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2为催化剂,研究了工艺条件对合成龙脑的反应的影响,得到适宜的工艺条件为反应时间7 h,反应温度75℃,催化剂用量为α-蒎烯的6%,n(α-蒎烯)∶n(草酸)=1∶0.4。在此条件下,α-蒎烯的转化率达到100%,龙脑的收率可达58.14%。该催化剂重复使用5次后,催化活性无明显下降。SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2固体超强酸显示出良好的催化活性和稳定性。     

Sb_2O_3-CeO_2/TiO_2催化剂脱硝性能研究

通过溶胶-凝胶法制备CeO_2/TiO_2催化剂,进而制备了系列Sb_2O_3-CeO_2/TiO_2催化剂,通过BET、XRD、NH_3-TPD检测表征催化剂微观结构及酸性位,通过固定床反应器对催化剂脱硝性能进行了检测。结果表明,在Sb_2O_3负载量5%(质量分数),CeO_2负载量10%(质量分数)时,Sb_2O_3-CeO_2/TiO_2催化剂比表面积、孔容分别达到146.24 m²/g、0.025 7 mg/L,同时Sb_2O_3、CeO_2呈微晶无定型分布,催化剂中中、低温酸性位增强。该结构有助于NO_x的脱除,该催化剂在225～450℃之间具有较高的脱硝性能,在350℃其脱硝率达到99.12%。     

Sb_2O_3-CeO_2/TiO_2催化剂脱硝性能研究

通过溶胶-凝胶法制备CeO_2/TiO_2催化剂,进而制备了系列Sb_2O_3-CeO_2/TiO_2催化剂,通过BET、XRD、NH_3-TPD检测表征催化剂微观结构及酸性位,通过固定床反应器对催化剂脱硝性能进行了检测。结果表明,在Sb_2O_3负载量5%(质量分数),CeO_2负载量10%(质量分数)时,Sb_2O_3-CeO_2/TiO_2催化剂比表面积、孔容分别达到146.24 m~2/g、0.025 7 mg/L,同时Sb_2O_3、CeO_2呈微晶无定型分布,催化剂中中、低温酸性位增强。该结构有助于NO_x的脱除,该催化剂在225～450℃之间具有较高的脱硝性能,在350℃其脱硝率达到99.12%。     

SO_4~(2-)/TiO_2固体酸负载BINOL催化膦氢化反应

将SO_4~(2-)型固体酸SO_4~(2-)/TiO_2的Lewis酸性位点与BINOL的Brnsted酸性位点进行负载,制备出具有较强双氢键供体的BINOL负载的SO_4~(2-)/TiO_2催化剂。以不同取代基团的芳香族伯胺和肉桂醛缩合制备的芳香族亚胺为催化底物,在10 mol%BINOL负载的SO_4~(2-)/TiO_2催化剂的催化作用下,与亚磷酸二烷基酯(亲核试剂)进行膦氢化反应。同时,通过对比固体酸SO_4~(2-)/TiO_2、BINOL、BINOL负载的SO_4~(2-)/TiO_2催化剂的催化活性,从而对BINOL负载的SO_4~(2-)/TiO_2催化剂进行客观地评价。另外,在较优的催化条件下,以BINOL负载的SO_4~(2-)/TiO_2为催化剂,成功地合成了α-氨基膦酸酯类衍生物,且产率可达80%~88%。另外,基于氢键的作用模式,提出了适合于膦氢化反应较为合理的作用机理。     

以固体超强酸SO4^2—／TiO2—ZrO2合成马来酸双酯

本文介绍了采用一系列新型无机固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2作为合成马来酸双酯的催化剂的研究,代替传统的硫酸、对甲苯磺酸催化剂,显示了很高的活性。     

V_2O_5/TiO_2催化剂中Sb_2O_3掺杂对硫酸氢铵分解行为的影响

在低温SCR过程中,还原性气体NH_3能够与SO_2及H_2O生成硫酸氢铵堵塞催化剂孔道,覆盖活性位点,导致催化活性降低。通过对催化剂进行硫酸氢铵预负载,研究V_2O_5/TiO_2催化剂中Sb_2O_3掺杂对化学相互作用、硫酸氢铵的分解行为以及低温下催化剂抗硫抗水性的影响。结果表明,硫酸氢铵与催化剂之间存在化学相互作用,助剂Sb_2O_3可以提高SO■中S原子的电子云密度,有利于硫酸氢铵中的+6价S原子被还原为SO_2中的+4价S原子。因此,催化剂中的助剂Sb_2O_3可以促进硫酸氢铵中SO_2的释放,同时助剂Sb_2O_3可以降低催化剂表面硫酸氢铵的分解温度,进而促进催化剂表面硫酸氢铵的分解。在V_2O_5/TiO_2催化剂中掺杂助剂Sb_2O_3可以明显提高催化剂的抗硫抗水性能,为实现低温SCR的工业化应用提供了理论基础。     

复合固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2催化合成肉桂酸苄酯

在硫酸浸渍、焙烧方法制备的SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2复合固体超强酸的催化作用下,肉桂酸和苄醇直接反应制备了肉桂酸苄酯。经过实验得到:在肉桂酸与苄醇的投料物质的量比为1∶8,加入总投料量6%的催化剂,在130℃温度下,反应4h,所得产品肉桂酸苄酯产率达92%。其催化可剂直接用于下批次产品合成,5次循环使用后,产品的产率仍有90%。     

商用选择性催化还原催化剂SO_2氧化率控制研究进展

选择性催化还原(SCR)法作为目前最成熟的氮氧化物(NO_x)控制技术被广泛地应用于燃煤电站等行业的NO_x排放控制过程,其核心是催化剂。商用SCR催化剂一般是以V_2O_5为活性组分、WO_3(或MoO_3)为催化助剂、TiO_2为载体的V_2O_5-WO_3(MoO_3)/TiO_2催化剂。该催化剂在催化NO_x还原的同时也会催化SO_2的氧化,生成的SO_3会给脱硝工程带来一系列的不利影响。基于此,本文首先介绍了钒钛催化剂催化氧化SO_2的反应机理及其研究进展,随后综述了影响SO_2氧化率的主要因素,主要包括催化剂中V_2O_5含量、催化助剂、飞灰、壁厚及烟气成分、反应温度等,并详细地分析了各因素对SO_2氧化率的影响特性。在此基础上,综述了控制SCR催化剂SO_2氧化率的方法。最后指出SO_2氧化率控制技术的发展对低SO_2氧化率脱硝催化剂的开发、失活催化剂的再生以及废弃催化剂的回用等均有着重要意义,是未来研究和开发的重点方向。     

Fe~(3 )、Zn~(2 )、Mn~(2 )、Cu~(2 )、Ca~(2 )、Mg~(2 )等离子共存体系中Ca~(2 )、Mg~(2 )的测定

叙述了Fe3 、Zn2 、Mn2 、Cu2 、Ca2 、Mg2 等离子共存体系中采用六次甲基四胺 -铜试剂沉淀除去Fe3 、Zn2 、Mn2 、Cu2 等干扰离子 ,用EDTA滴定钙镁的方法 ,该方法钙的回收率在 99.7%～ 10 0 .3 % ;镁的回收率在 10 0 .0 %～ 10 0 .4% ,标准偏差为 0 .0 2 2。     

Ag(I)(Et(2)PCH(2)CH(2)PPh(2))(2)]NO(3): An Antimitochondrial Silver Complex

The silver(I) complex [Ag(eppe)(2)]NO(3) (eppe = Et(2)PCH(2)CH(2)PPh(2)) is shown by X-ray crystallography to be tetrahedral with Ag - PEt(2) and Ag - P Ph(2) bond lengths of 2.482 and 2.518 A, respectively. The complex is selectively antimitochondrial and inhibits the growth of a number of yeast strains in non-fermentable media at concentrations as low as 2.5 muMu and induces the mitochondrial mutation petite The effect is largely reversed by the presence of aspirin. The complex is shown to be stable in the cell culture media and in the presence of glutathione, but readily reacts with disulfides of oxidized glutathione and serum albumin. Surprisingly, neither [Au(eppe)(2)]Cl nor [Au(eppe)(2)]Cl (dppe = Ph(2)PCH(2)CH(2)PPh(2)) showed any mitochondrial selectivity in the same screening protocol.     

Interaction of [Rh(2)(O(2)CCH(3))(4)(H(2)O)(2)] and [Rh(2)(O(2)CCH(OH)Ph)(2)(phen)(2)(H(2)O)(2)](O(2)C-CH(OH)Ph)(2) With Sulfhydryl Compounds and Ceruloplasmin

The interaction of binuclear rhodium(II) complexes [Rh(2)(OOCCH(3))(4)(H(2)O)(2)], [Rh(2){OOCCH(OH)Ph}(2)(phen)(2)(H(2)O)(2)] {OOCCH(OH)Ph}(2), [Rh(2)(OOCCH(3))(2)(bpy)(2)(H(2)O)(2)](OOCCH(3))(2) and [Rh(2)Cl(2)(OOCMe)(2)(bpy)(2)](3H(2)O) with ceruloplasmin, cysteine, glutathione and coenzyme A have been investigated using. UV-Vis and CD spectroscopies. The complexes containing phen or bpy at pH = 7.4 and 4.0 are readily reduced with sulfhydryl compounds, while rhodium(II) acetate is relatively stable in these conditions. Complex [Rh(2){OOCCH(OH)Ph}(2)(phen)(2)(H(2)O)(2)] strongly changes structure of ceruloplasmin leading to the decrease of of alpha-helix content and loss of oxidase activity.     

Copper (2+), Zinc (2+), and Nickel (2+) Uptake by Activated Sludge

Abstract

This paper reports the results obtained on copper, zinc, and nickel uptake by activated sludge in a completely mixed unit. Removal of these heavy metals from wastewater occurs by uptake and by precipitation, the latter being particularly important in the cases of copper and zinc. The amount of heavy metal taken up by the microorganisms at equilibrium varies with influent concentration for the three metals studied. The values obtained range from 2.3 mg/g VSS for copper at 1 mg/L in the influent to 57.4 mg/g VSS for nickel at influent 25 mg/L. Soluble metal removal from wastewater increases in percentage with influent concentration, being higher for copper and lower for nickel. Experiments with mixtures of these metals have also been carried out.     

氨噻肟酸与AE—活性酯

我国氨噻肟酸的总产量为300-400t/a,产品大部分用于生产AE-活性酯,部分直接出口。在氨噻肟酸生产中如何对反应过程进行实时监控,利用液氯替代价格较高同时危险性较大的液溴,以及如何控制氨噻肟酸产物中顺反异构体的比例、阻止二聚体的生成是今后有待解决的问题;在AE-活性酯的生产中,利用价格较低的原料代替昂贵的三苯基膦将对降低生产成本起到决定性的作用。     

H(2)O(2) in CO(2): sustainable production and green reactions

Hydrogen peroxide is a "green" oxidant whose relatively high cost has prevented it from being applied to commodity chemical processing. Interestingly, those attributes of the current H(2)O(2) process that contribute to the high cost also contribute to its nonsustainable features. We have consequently explored the generation of hydrogen peroxide both by the AQ route and directly from hydrogen and oxygen using liquid CO(2) as the solvent, because CO(2) provides some unique advantages to H(2)O(2) synthesis.     

N（2—甲苯基）—2—（2—甲苯氧乙酰基）氨基脲的合成

以固体氢氧化的钠作催化剂,用Ｎ－（２－甲苯基）三氯乙酰胺与２－本氧乙酰肼反应,合成一种新的氨基脲。     

A new binuclear Cr(III) citrate anion: Synthesis,characterization and crystal structure of [Cr(CO(NH2)2)6]2[Cr2(CO(NH2)2)2(C6H4O7)2]3

The new anion [Cr₂(CO(NH₂)₂)₂(C₆H₄O₇)₂]^2 − has been isolated in the complex [Cr(CO(NH₂)₂)₆]₂[Cr₂(CO(NH₂)₂)₂(C₆H₄O₇)₂]₃. The crystals of this complex were obtained by a one-pot synthetic method using 1:1 molar ratio of hexaureachromium(III) chloride and trisodium citrate in aqueous medium. It was characterized by elemental analysis, IR spectroscopy and single crystal X-ray diffraction analysis. The compound crystallizes in space group R‾3 of the trigonal system with three formula units in a cell of dimensions a = b = 24.7461(4) Å, c = 13.7204(3) Å and γ = 120°. The crystal structure comprises the columns consisting of [Cr(CO(NH₂)₂)₆]^3 + cations surrounded by a cylinder of complex anions, [Cr₂(CO(NH₂)₂)₂(C₆H₄O₇)₂]^2 − which are packed in a honeycomb-like manner. This supramolecular architecture is formed and stabilized by inter- and intramolecular NH⋯O hydrogen bonds.     

2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成

报道了丙硫菌唑中间体2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成方法。以1-氯-N,N-二甲基环丙基甲酰胺和邻氯氯苄为原料,经格氏反应制备2-氯苄基-(1-氯环丙基)酮;后者再与硫叶立德试剂反应得到相应的环氧化物。