1，1，1，3，3—五氟丙烷生产工艺

介绍了氢氟烃CF4CH2CHF2的生产工艺。该过程包括：有催化剂存在时于气相中在较高温度下对CF3CH2CF3脱氢氟化。该催化剂包括：（1）氟化铝;（2）氟化氧化铝;（3）含氟离子的3价铝化合物上载的金属;（4）氟化镧;（5）氧氟化镧;（6）含氟离子的2价镧化合物上载的金属;（7）价铬化合物,和／或（8）由（a)、（b）随意加入组成的,（a）选自镁、锌、或镁锌混合物的氧化物、氟化物和氧氟化物的至少一种化合物,（b）至少一种铝的氧化物、氟化物和氧氟化物,且上述催化剂中铝相对镁和锌总量的摩尔比为约1：4或更少。通过上述工艺生产的产品中含CF3CHCF2和HF;有HF存在时,在含氢气相中于氢化催化剂上氢化CF3CHCF2生成CF3CH2CHF2。     

催化平衡提高所选卤烃的相对收率

介绍了CF3CHFCl和CF2HCF2Cl在含有氧化卤化铝和／或卤化铝的催化剂和高温作用下的互相转换作用，可提高合成物中相对另一种组份的所述产物的摩尔比率。同时，利用该方法中的互相转换作用和伴随的氢解，由CF2HCF2Cl产出的产品混合物中的CF3CH2F和CF2HCF2H的摩尔比率可进行调整。     

Zn(OAc)_2/C-Al_2O_3催化乙炔气相法合成醋酸乙烯初探

考察了多种活性炭和γ-氧化铝作为醋酸锌载体在乙炔气相法合成醋酸乙烯中的催化效果,筛选出活性高的活性炭和γ-氧化铝载体并制备出基于活性炭-γ-氧化铝复合载体的醋酸锌催化剂。实验结果表明,在210℃,C2H2/HAc摩尔比为6:1,空速360h-1的条件下,复合催化剂F2合成醋酸乙烯的时空收率达到2.7g/(dmL),与相同条件下的醋酸锌/4#活性炭催化剂相比,时空收率提高了约13%,且催化剂的寿命明显提高;与醋酸锌/WHA-201B-γ-氧化铝相比,反应温度降低了30℃。     

中国专利

制备聚烯烃的多级方法 本发明提供1种基本上将烯烃连续聚合的方法。该方法包括:将新鲜的烯烃聚合催化剂加入到第1反应区中,在第1反应区中足够形成聚烯烃并避免聚烯烃熔融的条件下,将新鲜烯烃聚合催化剂与以第1进料速率进料的第1排出混合物接触,其中第1排出混合物包括从第2反应区排出的未反应烯烃和稀释剂;从第1反应区中取出未反应的烯烃和稀释剂的排出产品,以及包括所述催化剂和聚烯烃的第1产品混合物;把第1产品混合物通入到第2反应区中;在第2反应区中足够形成所述聚烯烃并避免聚烯烃熔融的条件下,将第1产品混合物与以第2进料速率进料的第2排出混合物接触,其中第2排出混合物包括1种物料,该物料选自新鲜进料和包括来自第3反应区的未反应烯烃和稀释剂的混合物;和从第2反应区中取出的包括所述催化剂和聚烯烃的第2产品混合物。     

2-氢七氟丙烷的热分解性能和机理

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/6-31G(d, p)和MP2/6-31G(d, p)算法计算了C3HF7热解反应的焓变、中间态分子模型及活化能. 结果表明,反应温度对C3HF7分解有明显影响,800℃的热分解产物主要为C3F6,伴随一定量C3HF5, CHF3和(CF3)2C=CF2及痕量产物C2F4, C3F8, C2HF5与C4F8. 热解主要产物C3F6主要来自C3HF7发生H转移反应,伴随H转移反应生成CF3C:CF3与CF3CF:卡宾,F转移反应生成CF2:卡宾和CF3CH:自由基,相互反应生成第二、第三和第四产物C3HF5, CHF3和(CF3)2C=CF2; C?F和C?C键断裂生成的自由基与卡宾结合,生成痕量产物C2F4, C3F8, C2HF5和C4F8.     

气相氟化CCl_2F_2制备CF_4的催化剂研究

CCl2F2(CFC-12)曾广泛用作制冷剂和推进剂,是消耗臭氧层的罪魁祸首,选取何种温度将CCl2F2转化为高附加值的四氟甲烷(CF4)是本研究的目标。通过沉积沉淀法制备了一系列不同温度焙烧的CrAlF催化剂,并用于气相氟化CCl2F2反应合成CF4,600℃焙烧的催化剂活性最好,400℃反应温度下合成CF4的生成产率约为92%。XRD、Raman和UV-Vis分析结果表明随着焙烧温度升高,催化剂表面的晶相Cr2O3的含量增加。晶相Cr2O3很难被活化而形成活性物种,因而催化剂活性与CrAlF催化剂表面Cr2O3的含量有关。CrAlF-6催化剂活性最高归因于其表面相对最低的Cr2O3含量。研究发现载体Al2O3经氟化后生成AlF3,并且形成的小晶粒AlF3载体有利于获得较高的催化活性。催化剂失活的主要原因可能与催化剂表面CrO的含量增加以及晶粒增大有关。     

铬镁催化剂中的氟化镁对1,1,1—三氟—2—氯乙烷氟化反应的影响

在CF3CH2Cl和无水HF产生CF3CH2F的气相氟化反应中，与氟化铬混合的氟化镁提高催化剂的活性、选择性和寿命。     

卤代烷烃和卤代烯烃在γ—Al2O3催化剂上的反应动力学及吸附

人们已经研究了在γ－Al2O3催化剂上卤代烷烃CH3CF3-nCln和卤代烯烃CH2＝CF2-nCLn系列的多相催化反应，并将其实验结果和计算的热力学数据作了比较。此体系的主反应可由以下反应途径解释：脱卤化氢，加卤化氢，用卤化氢进行的F／Cl交换和cl／F交换。在其他卤代烃反应中观察到的歧化反应在这里并不重要。本文绘出了对主反应的探索，另外，也调查研究了在γ－Al2O3催化剂上CH3CF2Cl的动力学行为以及多种卤代烃的吸附。等量吸附治证明和简单的缩合作用相比卤代烷和固体表面间的相互作用占更为重要的主导地位。     

含氟乙烷的异构化反应

1概述含氟乙烷按其分子中是否含氢和氯可以划分为HFC、HCFC、CFC三大类。其中很多含氟乙烷都有同分异构体，如G2Cl3F3就有CCl2FCClF2和CCl3CF3两种同分异构体，又如C2H2F4也有CHF2CHF2与CH2FCF3两种异构体，由于不同的异构体具有不同的工业价值，如CCl2FCClF2主要用作溶剂和推进剂。而CCl3CF3因其一CF3结构具有极低的生成自由能，因而其热力学性质很稳定，主要用作其它含氟化合物的中间体。故含氟乙烷的异构化反应具有特殊的意义。研究表明，与异构化反应同时发生的反应很多，如对于GChF3的反应：异构化：CCbFCCffi…     

一些卤乙烷与HF二元混合物的等压汽液平衡常数

本文介绍了通过实验，在恒压条件下，对HF分别与CCl2F－CF2Cl，CHCl2－CF3，CH2Cl－CF3和CH2F－CF3组成的二元混合物的汽液平衡常数（VLE）进行研究的情况。实验结果用三参数NRTL（有规双液理论）模型加以处理。气相的非理想度及亲合度用维里方程式来描述。尽管HF分子具有很强的亲合作用，特别对于那些没有很好混溶区的混合体系，用NRTL法仍能满意地得二元混合物的汽液平衡常数。     

提纯和使用2—氯—1，1，1，2，3，3，3，—七氟丙烷及其与HF的共沸物的工艺

介绍了一种分离HF与CF3CClFCF3的工艺。该工艺包括以下步骤：将混合物置于分离区内，其温度为－30～100℃、压力为维持混合物为液态的压力，在底层形成含HF摩尔分数小于50％的富有机相，在顶层形成HF摩尔分数大于90％的富HF相。富有机相可从分离区的底部取出，送至蒸馏塔进行蒸馏，以回收纯CF3CClFCF3，含HF和CF3CClFCF3的馏出液可从蒸馏塔的塔顶移出，从蒸馏塔的底部可获得纯CF3CClFCF3。富HF相可从分离区的顶部分出，送至蒸馏塔进行蒸馏处理，含HF和CF3CClFCF3的馏出液可从蒸馏塔的顶部分出，而HF可从蒸馏塔的底部分出。如果需要，可将两部分馏出液回收至分离区。还介绍了HF与一定量CF3CClFCF3构成的HF类共沸物组成，CF3CClFCF3的摩尔分数为38.4%-47.9%。此外，还介绍了生产1，1，1，2，3，3，3－七氟丙烷的工艺。其中一种方法使用了含HF与CF3CClFCF3的混合物，其特点是制得的CF3CClFCF3几乎为纯品（如前所述），再将CF3CClFCF3与氢气反应；另一种方法是使用上述的共沸物，并在HF存在下，将CF3CClFCF3与氢气反应。还介绍了一种生产六氟丙烷的工艺，该工艺的特点是制得几乎为纯品的CF3CClFCF3（如前所述），然后进行CF3CClFCF3的脱卤作用。     

纳米H3PW12O40／SiO2复合杂多酸催化合成乙酸正己酯

以纳米二氧化硅为载体,采用溶胶-凝胶法负载磷钨酸,以冰乙酸、正己醇为原料,纳米H3PW12O40／SiO2复合杂多酸为催化剂,考察原料配比、催化剂用量、反应时间、反应温度等因素对酯化反应的影响,同时也考察了催化剂循环使用的情况。实验表明,纳米H3PW12O40／SiO2复合杂多酸催化剂是合成乙酸正己酯的良好催化剂,其最优合成条件为：纳米H3PW12O40／SiO2复合杂多酸催化剂用量约为反应酸醇配料总质量的2．5％,酸醇配比为1：1．4,反应时间1h,反应温度130℃,产率达89．72％。     

Mg2+改性β沸石催化甲基萘烷基化反应

在Mg^2 改性Hβ分子筛催化剂上进行了甲基萘与甲醇的烷基化反应。考察了Mg^2 交换量对Hβ分子筛催化剂的比表面程、表面酸中心强度和催化甲基萘与甲醇烷基化效果的影响。通过正交试验，优化了影响Mg^2 改性Hβ催化剂催化效果的原料配比、反应温度及质量空速（WHSV）等反应条件。实验结果表明：随Mg^2 交换量增加，催化剂的比表面积下降，催化剂表面的弱酸中心数增加，烷基化催化效果改善；甲基萘与甲醇烷基化反应的最佳条件为空速0.4-0.6h^-1、反应温度460℃、原料配比MN：ME：TMB为1：0.6：3-1：0.8：3。     

合成HFC─134a的CrF_3/AlF_3催化剂研究

本文研究了CrF3／AlF3催化剂中载体AlF3结构的作用及其活性。为三氯乙烯的氟化和HCFC—133a制备选择了适当反应条件。发现无论是AlF3（α─和ν─改型）还是CrF3／α-AlF3，对HF与CCl2=CHCl（TCE）的反应或HF与CF3CH2Cl反应都显出大的活性。然而CrF3／ν－AlF3显示高活性，其随表面积的增加及ν—AlF3载体的晶粒尺寸的减小而增大，并明显影响CF3CH2Cl的氟化作用。系列CrF3／ν-AlF3催化剂的研究结果表明，催化剂总比表面积的单位转换率及CrF3比表面积单位转换率随Cr3＋负载量的增加而明显增加。HF与CCl2=CHCl反应的适宜温度是260℃，流量HF：TCE=6；1，HF与CF3CH2Cl的反应适宜温度是350℃，流量HF：HCFC－133a=10：1。     

六氟环氧丙烷的合成及主副反应机理研究

以六氟丙烯(HFP)为原料,次氯酸钠饱和水溶液为氧化剂,1,1,2-三氟三氯乙烷(F-113)为溶剂,甲基三辛基氯化铵(TOMAC)为相转移催化剂进行两相法合成六氟环氧丙烷(HFPO)的工艺研究。考察了次氯酸钠水溶液加入方式、反应温度、催化剂用量、次氯酸钠溶液与F-113体积比和反应时间对反应的影响。结果表明:当次氯酸钠水溶液采用缓慢加入法,反应温度为-12℃,催化剂用量为2.5 g,水油相体积比为1,反应时间为2 h时,原料转化率91.3%,六氟环氧丙烷收率84.5%,选择性92.5%。运用量子化学理论在DFT/u B3LYP/6-31+G(d,p)水平计算得到了主反应六氟环氧丙烷生成过程的中间体和过渡态。通过19F-NMR和1H-NMR分析反应水相中生成物,验证了副反应产物Na F、CF3COONa、CF3CF2COONa和CF3CFHCOONa的生成机理。     

1,2-二氯丙烷制环氧丙烷Fe-Al-P-O催化剂的反应性能

采用溶胶．凝胶法制得了非晶态Fe-Al-P-O催化剂,用IR、XRD、TEM、BET及微反等技术表征和评价了其化学组成、结构特性、化学吸附和催化反应性能。实验结果表明：Fe-Al-P-O催化剂是由粒径约14nm的FePO4和AlPO4均匀混合形成的非晶态混合物,比表面积为94m^2．g^-1,Lewis酸位Fe^3 和Lewis碱位P=O的O^2-是固体表面的主要活性位,H2O可以在其上进行解离吸附形成Fe-O^-和P-OH键,1,2-二氯丙烷(DCP)通过Cl^-与P-OH键中的H^ 作用形成桥式吸附态,DCP和H2O在Fe-Al-P—O催化剂表面反应具有良好的反应性能,反应产物主要是环氧丙烷(PO)、丙烯和少量的聚合物。在常压、250℃、空速540h^-1和nH2O／nDCP=1．5：1的条件下,DCP转化率达到81．9％,生成PO选择性达85．1％。     

H2O对SnO2:F低辐射薄膜结构和性能的影响

以单丁三氯化锡(C4H9SnCl3)为前驱物,三氟乙酸(CF3COOH)为掺杂元素F的引入剂,H2O为催化剂,采用常压化学气相沉积法在浮法玻璃生产线上直接制备了F掺杂的SnO2膜(SnO2:F).采用X射线衍射、扫描电子显微镜、椭圆偏光仪、紫外-可见光谱研究H2O的用量对薄膜的结构和光电性能的影响.结果表明:水对薄膜结构和性能均有显著的影响,随着催化剂H2O含量的增加,SnO2:F为四方相金红石结构,薄膜结晶度提高,致密性得到改善,膜厚有所增加,方块电阻下降.在H2O含量为1.8mol/L时效果较好.     

乙酸的生产方法

正本发明涉及一种甲醇羰基化反应过程,在催化剂存在下反应区得到反应混合物(A)含有乙酸、氢碘、碘甲烷、水和催化剂。至少一部分反应混合物(a)从反应区中撤出。撤回一部分反应混合物(A)引入闪蒸区,它带来的是与烷基咪唑碘形成继发性混合物接触(B),并在第二混合物(B)分离得到的蒸汽流(BV)包括醋酸、水和甲基碘,和液流(BL)包括催化剂的烷基咪唑碘和碘化氢。蒸汽流(BV)被处理以净化乙酸,液体流(BL)被再循环到反应区。反应混合     

酸性γ-氧化铝催化合成马来酸二烯丙酯

以顺丁烯二酸酐、烯丙醇为原料，用酸性γ-氧化铝催化合成马来酸二烯丙酯，较佳反应条件为：醇酐摩尔比2．5：1，酸性γ-氧化铝和顺酐的质量比约1：8，环己烷为带水剂，97-99℃．应2．5h，转化率99．3％，收率90．6％，产品纯度99％以上。催化剂可循环使用，对环境友好。     

3A分子筛脱水法制备2,3-二氢吡喃

2,3-二氢吡喃在有机合成反应中是一个常用的羟基保护基试剂。这个化合物一般是用四氢糠醇在300～340℃经活化的氧化铝脱水、重排制备的。Wilson在研究四氢糠醇的脱水、重排反应中曾以氧化铝-氧化硅(1∶2)的混合物作催化剂制备了2,3-二氢吡喃。我们用3A分子筛代替氧化铝在类似的条件下也制备了这个化合物,收率与氧化铝法在同一水平。但是反应温度稍低,在280～300℃,而且用分子筛填装反应管和分子筛回收再生都比较简单,因此这个改进法适于在实验室中制备2,3-二氢吡喃,同时也可用于试剂生产~*。