钴系催化剂合成中乙烯基液体聚丁二烯——Ⅱ.液体聚丁二烯的序列分布和聚合过程探讨

本文用红外光谱和~(13)C-NMR测定了第Ⅰ报所合成的中乙烯基液体聚丁二烯的微观结构和分子链的序列分布,得到了乙烯基结构和1,4-结构呈无规分布的结论,并对催化剂和聚合历程作了初步探讨。 1.液体聚丁二烯的结构分析 微观结构 中乙烯基液体聚丁二烯的红外光谱图见图1,图中主要吸收峰的标记列于表1中,可以看出试样各峰与标准谱图是一致的。 分子链的序列分布测定 用Bruker     

钴系催化剂合成液体聚丁二烯过程中α—烯烃的调节作用

以环烷酸钴、三异丁基铝和三氯甲苯为催化剂,抽余油作溶剂,乙烯、丙烯和异丁烯为分子量调节剂,合成了顺式1,4含量为45—60%、反式1,4含量为10—40%、乙烯基含量为15—40%、数均分子量为1500—6000的液体聚丁二烯,考察了α-烯烃用量等因素对转化率、分子量及产物微观结构的影响.对α-烯烃的调节机理作了探讨.     

以镍系催化剂合成液体聚丁二烯

本文以环烷酸镍、乙基倍半氯化铝、苯胺或磷化物组成的催化体系,用抽余油作溶剂,合成了M_n 为2000—4000、顺式—1,4含量大于80％的线型液体聚丁二烯。研究了催化剂的配比、浓度及供电子试剂对产物收率、分子量和微观结构的影响,并对反应过程作了初步推测。     

钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

通过１００ｍＬ聚合瓶小试及５０Ｌ四釜连续聚合中试,考察了以ＭｏＣｌ３（ＯＲ）２－（ｉ－Ｂｕ）２Ａｌ（ｍ－ＯＰｈＭｅ）（简称Ｍｏ－Ａｌ）构成的Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化体系合成钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶（ＨＶＢＲ）的试验情况。在５０Ｌ装置上连续生产出乙烯基含量为８０％的ＨＶＢＲ。研究了ＨＶＢＲ的生产工艺条件,在Ａｌ／Ｍｌ（摩尔,下同）为１５－３５,Ｍｏ／Ｂｄ（摩尔比,下同）为（６－８）＊１０＾－５     

杂质对合成中乙烯基聚丁二烯橡胶的影响 Ⅰ.水对聚合的影响

以正丁基锂为引发剂,环己烧为溶剂,采用四氢呋喃或二乙二醇二甲醚为结构调节剂的条件下,研究了聚合体系中水对合成中乙烯基聚丁二烯的聚合速度、转化率以及聚合物微观结构、特性粘度和分子量分布的影响。 研究结果表明,体系中水的存在,不影响聚合物微观结构(添加THF体系)、聚合速度、单体浓度的级数和表现增长活化能,但影响聚合转化率、聚合物微观结构(添加2 G体系)和特性粘度。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制Ⅲ.立构嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂、环己烷为溶剂、ＧＤＥＥ为结构调节剂、ＳｎＣｌ４为偶联剂，合成了线型和星形立构嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶。研究了硬段和乙烯基结构含量的控制方法，考察了偶联剂用量、偶联反应时间、偶联剂加入方式、硬段含量对偶联反应的影响。发现，随着硬段质量分数、硬段中乙烯基摩尔分数的增加，偶联效率逐渐减小；分批加入偶联剂有利于加宽产物的相对分子质量分布；偶联效率随着偶联剂两批加料时间间隔的减小而增大。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制Ⅱ．中乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

以ｎ－ＢｕＬｉ（Ｌｉ）为引发剂，ＳｎＣｌ４（Ｓｎ）为偶联剂，用醚类微观结构调节剂（ＧＤＥＥ），在环己烷中合成了线型和星形中乙烯基聚丁二烯橡胶。考察了Ｓｎ／Ｌｉ（摩尔比）、相对分子质量、偶联反应温度及时间、ＧＤＥＥ／Ｌｉ（摩尔比）、乙烯基含量（ω）、调节剂种类及偶联剂的加入方式对偶联反应的影响，发现调节剂的用量及空间位阻的增加均不利于偶联反应，ω的增加有利于偶联反应。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶性能的研究Ⅰ.生胶性能

系统研究线形中乙烯基聚丁二烯橡胶，星形中乙烯基聚丁二烯橡胶，线形１，４－１，２－立构二嵌段中乙烯基聚本二烯和星形１，４，１，２－立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶的生胶性能，发现Ｓ－ＭＶＢＲ具有主屈服强度，高门尼粘度的特点；星形支化结构，立构嵌段结构有利于改善生胶的抗冷流性能；具有相分离结构的Ｌ－Ｂ－ＭＶＢＲ抗冷流性能最佳。     

液体聚丁二烯的研制——Ⅰ.不同烷氧基碱金属对合成液体聚丁二烯的影响(上)

对以二甲苯为溶剂兼作链转移剂,以正丁基锂/烷氧基碱金属/二乙二醇二甲醚(n-BuLi/t-BuOMe/2G)为三元引发体系的丁二烯调聚反应进行了研究。考察了不同t-BuOMe对单体转化率、聚合物分子量及其分布、微观结构的影响。实验结果表明,聚合物分子量依t-BuOK、t-BuONa、t-BuOLi的次序递增;聚合物1,2-结构含量在一定的2G/n-BuLi值时的大小顺序为:t-BuONa、t-BuOLi、t-BuOK;调聚物分子量分布随调聚能力的增大而加宽。     

中乙烯基聚丁二烯橡胶

中乙烯基聚丁二烯是国外70年代开发的聚丁二烯橡胶中的一种,最初由英国国际合成橡胶公司（ISR）研究开发,于1973年正式投产,商品名为Intollene 50。国产中乙烯基聚丁二烯橡胶也早在上世纪的80年代由燕山石化公司研制成功,经历了小试和中试。众所周知,根据聚丁二烯链节结构中的乙烯基含量的高低,产品分为顺式-1,4、反式-1,4和1,2等三种聚丁二烯。     

星形中乙烯基聚丁二烯橡胶的合成与表征

以多官能团有机锂为引发剂，四氢呋喃为微观结构调节剂，在抽余油中一步法合成了星形中乙烯基聚丁二烯橡胶（S-MVBR），并对其结构进行了表征。结果表明，在2L聚合釜中，聚合单体质量浓度为0.08-0.09g/mL,50℃下反应2h后，再在80℃下反应1.5-2h；通过调节四氢呋喃用量和改变温度可调节S-MVBR中的1，2-结构质量分数为35%-55%；通过调节多官能团有机锂引发剂所含的活性中心数及繁臂的相对分子质量来控制S-MVBR的相对分子质量；通过多官能团有机锂引发剂的官能团分布来调节S-MVBR的相对分子质量分布；S-MVBR中的凝胶质量分数小于1%。     

低顺式和中乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

本文以正丁基锂为引发剂,加氢汽油为溶剂,研究了丁二烯聚合的基本规律和主要杂质对聚合反应的影响。选定的结构调书剂乙二醇二甲醚是有效可行的。试验制得的橡胶性能基本上能满足使用部门的要求。     

钛系催化剂陈化方式和条件对合成高乙烯基聚丁二烯橡胶的影响

本工艺以Ti(OC4H9)4-Al(i-C4H9)3为催化剂合成乙烯基聚丁二烯，采用催化剂陈化方式，考察了陈化温度和时间等条件对聚合的影响。结果表明，本体系高温陈化后可提高催化活性，降低Al用量；Ti－Bd－Al三元陈化的催化活性高于Ti－Al二元陈化；最佳陈化条件为n（Ti）：n（Bd）：n（Al）＝1：20：20，70℃陈化1h；与未陈化和低温陈化聚合的产物相比，高温陈化产品的分子量和1，2－结构含量较高，凝胶含量较低。     

中乙烯基聚丁二烯胶——铁胶的合成

本工作系根据前面工作的结果进行了放大500倍的试验(即500克批量),探讨了溶剂、不同铁化合物、配位体和水等对催化体系性能的影响。同时测定了硫化胶的各种物理机械性能。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制：Ⅲ.立构嵌段中乙烯基聚丁二烯…

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂、环己烷为溶剂、ＧＤＥＥ为结构调节剂、ＳｎＣｌ４为偶联剂，合成了线型和星形立构嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶。研究了硬段和乙烯基结构含量的控制方法，考察了偶联剂用量、偶联反应时间、偶联剂加入方式、硬段含量对偶联反应的影响。发现，随着硬段质量分数、硬段中乙烯基摩尔分数的增加，偶联效率逐渐减小；分批加入偶联剂有利于加宽产物的相对分子质量分布；偶联效率随着偶联剂两批加料时间间隔的减小而增     

高乙烯基聚丁二烯橡胶的合成专利技术

介绍了1990－2000年期间发布的高乙烯基聚丁二烯橡胶（HVPBR）合成专利的分布情况,分析了锂系、钴系、钼系引发剂体系合成HVPBR的专利技术,并提出了我国开发HVPBR合成技术的对策。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制：Ⅰ.微观结构和序列分布

以正丁基锂为引发剂，ＳｎＣｌ４为偶联剂，加入醚类微观结构调节剂，采用负离子聚合法。在环己烷中合成了线型和星形中乙烯基聚丁二烯橡胶，并要用聚合过程中添加ＧＤＥＥ的方法合成了线型和星形１，４－１，２－立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶。     

我国创新合成高乙烯基聚丁二烯橡胶

中国科学院长春应用化学研究所的科技人员,经过两年多的努力,近日,在世界上首次以铁系催化剂成功合成出乙烯基含量大于80％的高乙烯基聚丁二烯橡胶,标志着我国在该橡胶的合成技术和研发能力方面已走在世界前列。     

液体橡胶的研究进展Ⅱ.端基聚丁二烯液体橡胶的合成

概述了端基聚丁二烯液体橡胶的常见种类和特性,主要介绍了端羟基聚丁二烯液体橡胶、端羧基聚丁二烯液体橡胶和端羟羧基聚丁二烯液体橡胶的合成技术,包括自由基乳液聚合法、自由基溶液聚合法、负离子聚合法等.