PSt-b-PAA的ATRP法合成及其在甲苯中自组装

以α-溴乙苯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2′-联吡啶为配体,二甲苯为溶剂,采用开放的溶液聚合体系,在磁力搅拌与氮气保护下,用原子转移自由基聚合ATRP(Atom Transfer RadicalPolymerization)法合成了嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯(PSt-b-PBA);用FTIR,1H-NMR,GPC等手段对活性聚合进行了确认,对嵌段共聚物进行了表征;水解PSt-b-PBA制备了两亲性嵌段共聚物苯乙烯-b-聚丙烯酸(PSt-b-PAA);采用直接溶解法配制了PSt-b-PAA在甲苯中的反胶束溶液;利用透射电镜(TEM)观察有效地考察了两亲嵌段共聚物PSt-b-PAA在甲苯溶液中的自组装行为.研究结果表明,在开放体系下也能较好地实施原子转移自由基聚合,制得窄分布的嵌段共聚物;控制两嵌段的长度可制得亲水链PAA短的两亲嵌段共聚物PSt-b-PAA,使其在甲苯中发生自组装,形成以亲水段为核,疏水段为壳的反胶束结构.     

通过RAFT聚合和点击反应合成苯乙烯和丙烯酸丁酯的多嵌段共聚物

通过可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合和Cu催化炔基-叠氮环加成反应(CuAAC),合成出了苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)的多嵌段共聚物.首先用双炔基三硫代碳酸酯S,S’-双(α,α′-二甲基-α″-炔丙基乙酸酯基)三硫代酸酯(BPTTC)作为RAFT试剂,进行苯乙烯的聚合.然后丙烯酸丁酯和苯乙烯嵌段共聚,得到聚(苯乙烯-b-丙烯酸丁酯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物.最后,三嵌段共聚物和等物质的量的1,5-二叠氮戊烷反应得到(ABA)π型多嵌段共聚物.聚合物通过1 H NMR和GPC测试方法表征.根据偶联反应前后的聚合物数均相对分子质量计算,平均重复嵌段的数量DPπ可达到27.     

PMTFPS-b-PMAA嵌段共聚物的合成与胶束化

为了探究两亲性含氟硅嵌段共聚物的溶液胶束化行为及其在纳米粒子分散中的应用,通过采用氟硅单体1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷(简称F3)的阴离子开环聚合(ROP)、甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),合成了PMTFPS-b-PtBMA嵌段共聚物,该嵌段共聚物水解得到两亲性PMTFPS-b-PMAA嵌段共聚物。研究表明,PMTFPS-b-PMAA嵌段共聚物在丙酮/水混合溶剂中,可形成球形、支化短棒或珍珠链状等聚集体;而在二氧六环/水溶剂体系中,可得到不同于丙酮/水体系中的囊泡或复合囊泡结构。最后,利用两亲性PMTFPS-b-PMAA嵌段共聚物胶束,成功分散、稳定了预先还原的金纳米粒子。     

卟啉型聚酰胺类嵌段共聚物的合成及表征

以中位-5,15-二(4-氨基苯基)-10,20-二苯基卟啉(TPP-NH2—2O)、癸二酰氯(TDC)和对苯二甲酰氯(NMP)为原料,以三乙胺(TEA)为溶剂,N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)为复合溶剂,通过聚合反应得到卟啉型聚酰胺类嵌段共聚物,并进一步合成了Cu、Zn两种金属卟啉型聚酰胺类嵌段共聚物。利用傅里叶红外吸收谱图和紫外-可见吸收光谱对合成产物进行了结构表征,并对主要的紫外-可见吸收光谱和傅里叶红外吸收谱图带进行了经验归属和不同产物的红外谱图对比分析,初步确定了合成产物是以卟啉骨架结构为主要聚合单元的酰胺类嵌段共聚物。     

(Z)-2-氨基-α-{[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基}-4-噻唑乙酸的合成

以(Z)-2-(2-氨基-4-噻唑)-2-羟亚胺乙酸烯丙酯(AAT)和溴乙酸叔丁酯为原料,经过缩合和水解合成了(Z)-2-氨基--α{[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基}-4-噻唑乙酸。缩合反应的较佳条件为:n(AAT)∶n(溴乙酸叔丁酯):n(碳酸钾)=1.00∶1.14∶1.32,反应温度35~40℃,反应时间6 h;水解的较佳条件为:n(缩合产物)∶n(异辛酸钠)∶n(钯催化剂)∶n(助催化剂)=1.000∶1.648∶0.014∶0.091,反应温度15~20℃,反应时间6 h。在以上条件下,两步反应的总产率约77%,产品中标题产物的质量分数97.3%。     

3-(3,5-二溴-4-羟基苯基)-2-羟基丙酸甲酯的合成

以酪氨酸为原料,碱性(NaOH)条件下与溴化苄反应7 h,采用EDTA-Na的水溶液洗涤粗品得O-苄基酪氨酸(Ⅱ),n(O-苄基酪氨酸)∶n(亚硝酸钠)∶n(浓硫酸)=1∶3∶5,亚硝酸钠滴加时间20-30 min,反应温度0-5℃,得中间体3-(4-苄氧基苯基)-2-羟基丙酸(Ⅲ),经酯化、催化氢化脱苄基、溴化反应得目标产物3-(3,5-二溴-4-羟基苯基)-2-羟基丙酸甲酯(Ⅵ),总收率43.6%,其结构经1HNMR和LC-MS表征。     

甲基丙烯酸二甲氨基乙酯季铵盐与苯乙烯两亲共聚物的共聚活性(英文)

以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯季胺盐 (QASDMAEMA) 溴代乙烷 (MAEB)、溴代丁烷(MABB)、硫酸二甲酯 (MADMS)及磷酸三甲酯 (MATMP)季胺盐和苯乙烯 (St)为单体 ,采用溶液自由基共聚合方法 ,合成一类新型阳离子两亲共聚物。用元素分析确定两亲共聚物的组成 ,详细地研究了两类单体的共聚活性 ,比较Finemann Ross法和线性化 (YBR)法 ,并得出 4对共聚单体(MAEB/St、MABB/St、MADMS/St及MATMP/St)的竞聚率 ,其分别为 :rMABB=0 .4 4,rSt=0 .1 5;rMAEB=0 .66,rSt=0 .3 6;rMADMS=0 .66,rSt=0 .2 7;rMATMP=0 .3 4 ,rSt=0 .4 9。最后 ,用Price Al frey的Q e关系式研究单体的共轭性和极性因子。     

RAFT聚合制备嵌段共聚物PS-b-PNIPAAm

以三硫代十二烷酸-2-氰基异丙酯(CPDTC)为RAFT试剂,以AIBN为引发剂,用可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基聚合方法制备了结构明确、窄分子质量分布的(Mw/Mn=1.283)的聚(苯乙烯)-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)嵌段共聚物,并通过核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱对其表征.结果表明:PS-b-PNIPAAm嵌段共聚物已经成功合成,且合成纯度较高,分子质量分布较窄,嵌段比约为2∶1.     

(Z)-2-(2-氨-4-噻唑)-2-羟亚胺乙酸烯丙醇酯的合成

以双乙烯酮为原料 ,经过溴化、酯化、肟化、环合等步骤合成了去甲基氨噻肟酸烯丙醇酯。当溴化温度 - 2 3～ - 2 0℃ ,溴化时间 2h ;酯化温度 - 1 0～ - 5℃ ;肟化温度0～ 5℃ ,肟化时间 8h ;环合温度 0～ 5℃ ,环合时间 6h ;n(双乙烯酮 )∶n(溴 )∶n(烯丙醇 )∶n (肟化剂 )∶n(硫脲 ) =1∶1 .0 5∶1∶1 5∶1时 ,四步反应的总收率达到 49 3% ,比文献报道的高 1 2 %。     

聚合松香HEMA酯化物与苯乙烯的共聚研究

以聚合松香(PR)与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)的酯化物(PRH)为单体,采用自由基溶液聚合方法制备了PRH与苯乙烯(St)的共聚物(PRHS)。探讨了单体比例、反应温度、引发剂用量和反应时间对共聚反应的影响。用红外光谱、热重分析和差示扫描量热分析对产物的结构、热稳定性和玻璃化转变温度进行了测试表征。结果表明:成功合成了酯化物PRH与St的共聚物PRHS;共聚物的热稳定性高于酯化物,苯乙烯用量越多,共聚物热稳定性和玻璃化转变温度越高;PRH与St共聚较佳的反应条件为:mPRH∶mSt=1∶2;反应温度为110℃;m(引发剂)∶m(单体)=1%;反应时间为8 h,在此条件下,产率达70.14%。     

A Photosensitive Copolymer for UV-curable Electrodeposition Coatings

A series of photosensitive random copolymers (UPDHES) were prepared by introducing acrylate groups onto the side chain of the copolymer backbone of N, N-domethyl amimethyl methacrylate (DMAEMA), 2-hydroxypropyl acrylate (HEA), 2-ethylhexyl acrylate (EHA), and styrene (St) (PDHES). The molecular structure of UPDHES was characterized by FTIR, 1HNMR and GPC. The photopolymerization kinetics of UPDHES with different C=C content was investigated using real time FTIR in which it was found that the UPDHES system h...     

A photosensitive copolymer for UV-curable electrodeposition coatings

A series of photosensitive random copolymers (UPDHES) were prepared by introducing acrylate groups onto the side chain of the copolymer backbone of N, N-domethyl amimethyl methacrylate (DMAEMA), 2-hydroxypropyl acrylate (HEA), 2-ethylhexyl acrylate (EHA), and styrene (St) (PDHES). The molecular structure of UPDHES was characterized by FTIR, 1HNMR and GPC. The photopolymerization kinetics of UPDHES with different C=C content was investigated using real time FTIR in which it was found that the UPDHES system had notable photosensitivity. The effect of C=C content on the properties of cured films were studied by evaluating various film properties such as thermal stability, glass transition temperature and tensile properties. The thermal degradation of cured films was investigated via thermogravimetric analysis/infrared spectrometry (TGA-IR). Thus a series of UV-curable electrodeposition coatings with good photosensitivity and mechanical properties were prepared from a low-cost photosensitive random copolymer.     

常规自由基聚合反应条件下合成PS-g-PMMA的研究

以苯乙烯（St）和对氯甲基苯乙烯（CMS）经常规自由基聚合合成无规共聚物P（St-co-CMS）,再与铜试剂反应合成带有双硫酯结构的聚苯乙烯大分子RAFT试剂。在聚苯乙烯大分子RAFT试剂存在下,进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）的常规自由基聚合反应,通过RAFT聚合机理合成接枝共聚物PS-g-PMMA。考察了St与CMS的配比、MMA用量和反应温度对接枝共聚反应的影响。研究结果表明,St与CMS的物质的量比为10∶1、MMA与CMS的物质的量比为80∶1,在60℃下进行接枝聚合,可获得很高的接枝效率和接枝率,分别可以达到60%和75%,而且接枝共聚物的分子量分布相对较窄（-2.1）。     

钨系催化丁二烯─苯乙烯共聚

本工作以ＷＣｌ６－ＲＯＨ－Ａｌ（ｉ－ＢＵ）２Ｃｌ催化体系合成了苯共聚物，并探讨了聚合活性；用１３Ｃ—ＮＭＲ表征了共聚物的微观结构及结构含量。结果表明：该丁苯共聚物中，乙烯基含量在５０％左右，结合苯乙烯含量在３０％左右，［η］＝０．２—０．６５ｄｌ／ｇ，是一种无规与嵌段结构并存的丁苯共聚物。     

硅烷偶联改性聚氨酯-聚丙烯酸酯表面施胶剂的制备及应用

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚二醇(PTMG1000)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸羟乙酯(HEA)等为主要原料,通过有机硅单体γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)进行硅烷偶联改性,制备了硅烷偶联改性水性聚氨酯-聚丙烯酸酯表面施胶剂.同时,系统研究了主要单体用量的影响,并通过红外光谱、表面施胶度、接触角等测试对其结构与应用性能进行了表征.结果表明:当n(-NCO)∶n(-OH)=1.07,w(HEA)=0.9%,w(MDEA)=5.50%,w(KH550)=0.7%时,乳液性能达到最优,乳液的粒径为62.3nm;有机硅的加入明显增强了纸张表面耐水性,施胶度为146s,接触角达128°.     

聚氧乙烯─聚氧丙烯多嵌段聚合物合成和导电性能

用聚乙二醇（分子量６００）、聚丙二醇（分子量１０００）和二氯甲烷在氢氧化钾存在下合成了氧亚甲基连接的聚氧乙烯－聚氧丙烯多嵌段聚合物（（ＰＥＯ－ＰＰＯ）ｎ），研究了它与ＬｉＣｌＯ４络合物的离子导电性能，以电导率最高的络合物为电解质，Ｎａ（１＋ｘ）Ｖ３Ｏ８复合物和Ｌｉ片分别为正、负极组装了薄型锂电池并测定其放电性能。     

TMI和苯乙烯溶液共聚合的竞聚率

以甲苯为溶剂和偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,研究3 异丙烯基-α,α′-二甲基苄基-异氰酸酯(TMI)和苯乙烯（St）溶液共聚合的竞聚率和共聚产物（PS-co-TMI）的相对分子质量及分子质量分布.通过对共聚物产物的傅里叶红外（FTIR）分析,证实了在低转化率（<6%）下成功合成了PS-co-TMI.引入带荧光性官能团的9 (甲氨基-甲基)蒽（MAMA）,通过紫外(UV)确定PS-co-TMI的组成;采用Kelen-Tudos正序和逆序法、YBR法和多元线性回归最小二乘法确定TMI（1）和St（2）的竞聚率为：r1=0.27、r2=0.91.凝胶滲透色谱（GPC）分析表明：TMI与St单体的加料量比增加,PS-co-TMI的相对分子质量和分子质量分布均减小.     

硅烷交联聚乙烯/氢氧化镁复合体系性能研究

采用单螺杆挤出机作为反应器,以氢氧化镁(MH)为无卤阻燃剂,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为增容改性剂,制备出硅烷交联聚乙烯无卤阻燃材料。通过测试体系氧指数、拉伸强度、断裂伸长率以及采用SEM观察材料断面形貌,研究了交联度、氢氧化镁和EVA用量对复合体系阻燃性能、力学性能的影响,及EVA对硅烷交联/氢氧化镁(SXPE/MH)的微观结构的影响。结果表明,当凝胶质量分数为69%时,复合体系的氧指数为26.4,比未交联的增加了7.3%,拉伸强度达到24.3 MPa,提高了55.8%;当m(MH)∶m(PE)=140∶100时,SXPE体系的氧指数达到28.5,但其拉伸强度为19.1 MPa,下降了20%,断裂伸长率仅为130%,下降了51.8%;当m(EVA)∶m(PE)=10∶100时,复合体系氧指数为27.3,断裂伸长率增加到270%,达到最大值,比未添加EVA体系断裂伸长率增加了64.6%。     

交联型醋-丙乳液的合成及性能

以醋酸乙烯酯(VAC)、丙烯酸丁酯(BA)等为主要原料,TAC和HEA为交联单体,采用半连续预乳化种子乳液聚合法合成了醋-丙乳液,讨论了各工艺条件对乳液性能的影响。用激光粒度分布仪、红外光谱仪(FTIR)、静态接触角测试仪等测试手段,对合成产物进行了性能和结构表征。结果表明,单体质量比m(VAC):m(BA)=3:2、乳化剂OP-10和SDS总用量为单体的3.5%、引发剂APS用量为单体的0.6%时,单体转化率可高达98.3%,凝胶率可以控制在0.5%左右;交联单体TAC的用量为单体的1.6%时,聚合物吸水率为8.5%,膜与水的接触角为69.5°。