氢键诱导超分子液晶化合物的合成及表征

两个超分子液晶化合物--苯乙烯基吡啶氢键型液晶通过以4-羟基-4′-苯乙烯基吡啶及其末端含有双键的衍生物为质子受体,以4-戊氧基苯甲酸为质子供体,四氢呋喃为溶剂而合成.用IR、1HNMR和元素分析对所合成的化合物进行了结构表征,并用DSC和带热台的偏光显微镜分别对质子供体和超分子复合物复合前后的液晶行为进行了研究.结果表明:合成了目标化合物;IR结果证明了羧基和吡啶环间分子间氢键代替了羧基间的分子间氢键,复合物表现出分子的热力学行为;液晶行为研究证明了氢键复合物是典型的热致液晶且呈现明显的向列型液晶态,超分子液晶复合物较质子供体的液晶相范围宽且其相转变温度低于质子供体,说明分子间氢键起到了稳定液晶相态的作用.     

高清亮点新型偶氮含氟液晶的合成与性能

通过DCC辅助的酯化反应,合成了一系列(共7种)新型液晶化合物,即4-(4-烷氧基苯基偶氮基)苯甲酸-3-氟-4-氰基苯基酯,其中"烷氧基"代表丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基和癸氧基中的一种。通过红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析确认了这些化合物的结构。用示差扫描量热(DSC)和偏光显微镜(POM)检测了这些化合物的液晶性质,发现7种化合物都是互变热致液晶化合物,在介晶范围内都呈现向列相;这些化合物的清亮点随着烷氧基中碳原子数目增加而下降。该系列中最高的清亮点可达264℃,最大介晶相范围可达156℃。该文报告工作的新颖性,已由青岛市科学技术信息研究所2009年2月18日出具的第200905321107号《科技查新报告》所证实。     

3-正构烷氧基噻吩的合成工艺

以CuBr为催化剂,NMP为溶剂,在110°C条件下,先用3-溴噻吩与过量的甲醇钠发生取代反应合成3-甲氧基噻吩,收率为82.3%。再以无水NaHSO4为催化剂,用正戊醇与3-甲氧基噻吩反应,合成了3-戊氧基噻吩。通过正交反应研究了反应物摩尔比、反应时间、反应温度以及催化剂用量对合成3-戊氧基噻吩收率的影响,得出了最佳反应条件为:n(3-甲氧基噻吩)∶n(戊醇)=1∶1.1;反应时间3.5 h;反应温度115°C;催化剂用量:0.25%。然后根据合成3-戊氧基噻吩的最佳工艺条件并加以适当修改,合成了3-乙氧基噻吩、3-丙氧基噻吩、3-丁氧基噻吩、3-戊氧基噻吩、3-己氧基噻吩、3-辛氧基噻吩,收率分别为78.5%、73.5%、71.5%、69.7%、67.2%、64.3%。这些化合物结构都通过IR,1H NMR和MS进行了表征,并对其进行了初步香味评价。结果表明它们都具有基本肉香味的特征。     

“H”型苯酯苯结构液晶单体的合成与表征

设计与合成了一种"H"型苯酯苯结构的液晶化合物,2,3-二烯丙氧基苯甲酰氧基苯甲酰氧基丁二酸乙酯(M)。对所合成的液晶化合物采用红外光谱仪(FT-IR)、差示扫描量热仪(DSC)、及偏光显微镜(POM)等技术进行了结构表征与性能研究。实验结果表明,单体M为热致单变向列液晶,升温过程中呈现纹影织构和球粒织构。     

相转移催化法合成芳氧乙酸芳酯

芳氧基乙酸芳酯是植物生长调节剂。经典合成方法反应条件比较苛刻,产率也不高。我们在前人的工作基础上,采用液-液相转移催化法合成芳氧基乙酸芳酯。通过正交试验,选择了较佳的相转移催化剂和反应条件,制得了十个未见文献报道的化合物。与经典方法相比,反应条件比较温和,产率高。合成反应分三步:以PEG-400(聚乙二醇-400)为相转移催化剂,采用固液法合成芳氧基乙酸;所得芳氧基乙酸进行酰氯化反应;制得的酰氯与酚类在液-液相转移条件下反应合成相应的酯类。     

带有12条柔性长链的卟啉及其金属配合物的合成及液晶性质的研究

以简单化合物为原料,经过多步反应合成出一种新型的、带有12条肉豆蔻酰氧基取代柔性长链的卟啉配体,并通过与过渡金属盐反应,得到卟啉金属锌、铜配合物。所合成的化合物经红外光谱、紫外-可见吸收光谱、~1HNMR等进行表征。通过荧光发射光谱、荧光寿命等进行了光学性质研究,并通过差示扫描量热法和偏光显微镜研究了化合物的液晶性质。结果表明,卟啉配体与铜配合物是双变液晶,而锌配合物在升温时呈现液晶相。化合物液晶相的相变温度较低,相变区间较窄。     

双活性液晶中间体4-(ω)-羟乙氧基苯甲酸的合成及其工艺研究

以氢氧化钠、碘化钾、2-溴乙醇以及对羟基苯甲酸为基本原料合成了4-（ω）-羟乙氧基苯甲酸,并通过正交实验讨论了反应温度和反应物用量等因素对反应产率的影响,得到了最佳合成工艺,其产率可达到90％以上。最后用IR和1H NMR将所得化合物进行了结构表征,证明所合成化合物是4-（ω）-羟乙氧基苯甲酸。     

2-(4-正烷氧基苯基)-5-溴-嘧啶的合成

对 2 - ( 4 -正烷氧基苯基 ) - 5 -溴 -嘧啶的合成进行了研究。以溴代正戊烷和对氰基苯酚为原料合成了对戊氧基苯甲脒盐酸盐 ,进而与溴代丙二醛相对接合成了 2 - ( 4 -正戊氧基苯基 ) - 5 -溴嘧啶 ,并通过核磁共振谱证实了其结构。总得率 70 % (以对氰基苯酚计算 )。     

3-羧基香豆素衍生物的合成和抗肿瘤活性

以取代水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,经缩合、取代和水解等反应,设计合成了10个新的3-羧基香豆素衍生物,采用~1HNMR、~(13)CNMR和HR-MS对合成的化合物结构进行了表征,并利用MTS法考察了其对人肝癌细胞HepG2、结肠癌细胞HCT116及正常肝细胞L-02的抗增殖活性。结果表明,7-环戊氧基-3-羧基香豆素、7-环己氧基-3-羧基香豆素和7-苄氧基-3-羧基香豆素对HepG2细胞的抗增殖活性最强(IC_(50)分别为5.02、2.94、3.65μmol/L),而7-异丁氧基-3-羧基香豆素和7-苯乙氧基-3-羧基香豆素对HCT116细胞的活性最强,其IC_(50)分别为5.14、9.63μmol/L。对HepG2细胞活性最好的化合物7-环己氧基-3-羧基香豆素与顺铂(cis-DDP)联用的结果显示,该化合物能显著增强顺铂对HepG2细胞的抗增殖作用。这些研究结果可为香豆素类抗肿瘤先导化合物的研究开发提供科学依据。     

苯并菲类液晶高分子合成及应用

苯并菲类材料能够组装为柱状相,因此在光电材料、信息存储以及功能分子膜中得以广泛应用。主要是探讨苯并菲类液晶高分子合成及应用,希望能够对相关人员起到参考性价值。     

液晶单体4-(反-4-正戊基环己基)氟苯的合成及性能

向列相型混合液晶的骨架配方之一的烷基氟苯类液晶化合物具有优异的性能。采用重氮化法合成了4-(反-4-正戊基环己基)氟苯类液晶化合物,并考察了盐酸用量对反应的影响,确定盐酸与原料的物质的量投料比为2,气相色谱测定含量99%,总收率81.5%,该路线适用于制备一系列不同烷基氟取代的衍生物,目标化合物经1H-NMR、IR进行了结构鉴定,表明是所设计合成的化合物,并通过差示扫描量热法(DSC)对其相变行为进行了测试,且结果表明相变温度在25.4~42.5℃。     

（TAGH）ClO4的结构、热力学及感度性能

以三氨基胍和高氯酸为原料,合成了三胺基胍高氯酸盐(TAGH)ClO_4).利用X-射线单晶衍射仪测定了其晶体结构.结果表明,晶体属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数为a=1.021 3(11)nm,b=1.486 9(15)nm,c=1.093 6(11) nm,β=102.91(2)°.该化合物的分子式为CH_9ClN_6O_4是由三胺基胍离子和高氯酸根结合形成的离子化合物,分子中含有大量的氢键.利用元素分析、红外光谱、DSC、TG-DTG等方法对标题化合物的组成和热力学行为进行了表征,结果表明,在10 ℃/min线性升温速率下标题化合物在457.03℃时质量损失达到99.7%.感度实验结果表明,标题化合物具有较低的摩擦感度,在撞击和火焰作用下均不发火.     

以甲基三氯硅烷为中心的液晶分子的合成与表征

用对羟基苯甲醛、对硝基苯胺合成了席夫碱化合物,然后与氯乙醇发生取代反应,最后接到甲基三氯硅烷上合成新的液晶化合物。通过红外光谱对液晶化合物的结构进行表征,利用DSC和偏光显微镜测试目标产物的液晶性能。结果表明,此液晶化合物具有近晶型液晶特性,液晶相变温度范围较宽(205~251℃),为液晶小分子的发展提供了新的方向。     

Structural phase transition and high temperature phase structure of Friedels salt, 3CaO · Al2O3 · CaCl2 · 10H2O

Friedels salt, the chlorinated compound 3CaO · Al₂O₃ · CaCl₂ · 10H₂O (AFm phase), presents a structural phase transition at about 30°C from a monoclinic to a rhombohedral phase. It has been studied by X-ray powder diffraction and optical microscopy in transmitted light with crossed polarisers on single crystals prepared by hydrothermal synthesis. The high temperature phase was determined at 37°C from X-ray single crystal diffraction data. The compound crystallises in the space group R c with lattice parameters of a = 5.7358(6)Å and c = 46.849(9)Å (Z = 3 and D_x = 2.111 g/cm³). The refinement of 498 independent reflections with I > 2σ(I) led to a residual factor of 7.1%. The Friedels salt can be described as a layered structure with positively charged main layers of composition [Ca₂Al(OH)₆]⁺ and negatively charged layers of composition [Cl⁻,2H₂O]. The chloride anions are surrounded by 10 hydrogen atoms, of which six belong to hydroxyl groups and four to water molecules. The structural phase transition may be related to the size of the chloride anions, which are not adapted to the octahedral cavity formed by bonded water molecules.     

苯亚甲基苯乙酮-4-氯苯甲酰腙的合成、晶体结构及荧光性质

由苯亚甲基苯乙酮和4-氯苯甲酰肼通过缩合反应,合成新的酰腙化合物苯亚甲基苯乙酮-4-氯苯甲酰腙,并培养成单晶(CCDC:848755)。通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其进行了结构表征。结果表明,该化合物为单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞学数据:a=0.913 4(6)nm,b=2.451 0(17)nmc,=0.948 9(7)nm,β=118.77°,V=1.862(2)nm3,Z=4,μ=0.218 mm-1,Dc=1.287 mg/m3,F(000)=752,R1=0.072 2[I>2δ(I)],wR2=0.226 7(all data),GOF=0.968。荧光光谱表明,该化合物的荧光性能较好,可以作为一种潜在的光活性材料。     

(S)-卡巴拉汀D-(+)-DTTA盐的合成与晶体结构

标题化合物由3-(1-二甲氨基乙基)苯酚与N-乙基-N-甲基氨基甲酰氯反应合成卡巴拉汀游离碱,再与(+)-O,O'-二对甲基苯甲酰-D-酒石酸(D-(+)-DTTA)成非对映体盐制得.它的晶体结构已通过单晶X-射线衍射测试得到确定.通过对3 477个sk 以观察到的独立衍射点[I>2σ(I)]的测试,结果表明:该品体属于斜方晶系,P21212空间群.α=14.608 4(7)A,6=30.787 6(14)A,c=7.544 2(3)A,α=90,β=90,γ=90,V,=3 393.1(3)A3,Z=2,Dc=1.246 mg/m3,μ=0.092mm-1,F(000)=1 352,R=0.0529,wR=0.145 9.     

[Mn（IMI）6]（ClO4）2的合成、晶体结构及感度

利用咪唑的水溶液和高氯酸锰水溶液反应制备高氯酸六咪唑合锰(II),培养出该配合物的单晶.用元素分析、红外光谱、DSC、TG-DTG和X射线单晶衍射等方法对该化合物进行了表征.结果表明,该晶体属于单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数a=11.721(2) nm, b=7.2191(13) nm, c=16.402(3) nm, β=90.064(3)°,V=1387.9(4) nm~3; Dc=1.585 g/cm~3; Z=2;F(000)=678, μ=0.160 mm, R_1=0.036 7, ωR2_=0.137 2.该化合物的分子式为[Mn(IMI)_6](ClO_4) _2,是由6个咪唑分子直接与二价锰离子配位、与高氯酸根离子结合形成的配合物.热分析结果表明,在10 K/min的升温速率下,该配合物的热分解过程由1个吸热峰和1个放热峰组成,剩余残渣量在9.9%左右.感度测试结果表明,该配合物为不敏感型的含能配合物.     

双核铜配合物[Cu2L2]的合成及其晶体结构

采用溶剂热法合成[Cu2L2](L=2,4-dichloro-6-{[(2-hydroxyphenyl)amino]methyl}phenol),并通过红外光谱、元素分析、X-射线单晶衍射进行表征。该化合物属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=12.932 2(10),b=5.083 2(4),c=14.760 9(11),β=96.069(7)°,V=1 241.7(11)3,Z=4,Dx=1.924 mg.m-3,μ=2.19 mm-1,F(000)=716,R[F2>2σ(F2)]=0.175,wR(F2)=0.252。结构分析表明,配合物为具有手性对称的平面结构。     

Pt-Cu-Zn/C催化加氢制备DSD酸工艺

本文研究了4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸(DNS酸),在Pt/C催化剂存在下,Zn和Cu为抑制剂,水相体系中液相催化加氢制备DSD酸。Pt-Cu-Zn/C催化剂制备DSD酸具有很好的活性和选择性,能有效抑制苄基物及影响色度的杂质的生成。较佳的工艺条件为:DNS酸钠盐质量浓度为12~20%、Pt/C催化剂量为硝基物的0.5~0.7%,反应温度40~60℃、pH4~6、氢气压力1.0 MPa。DNS酸转化率100%,DSD酸选择性98.5%以上,收率98%,DSD酸含量均达到95%以上(氨基值法),苄基物含量低于0.1%(外标法),色度低于0.2。新工艺生产每吨DSD酸产生废水12吨,废水COD值为24 mg/L,无色透明。     

偶联反应合成多氟联苯液晶化合物

以丙基(双环己基)苯为原料,经碘代和偶联反应合成多氟联苯液晶化合物3,4 二氟(4′ 丙基双环己基)联苯,两步总收率为58 3%。目标化合物经IR,1HNMR和元素分析仪确证了分子结构,运用差示扫描量热仪(DSC)测定了液晶相态温度范围。偶联反应工艺条件为:采用四(三苯基膦)合钯作为催化剂,反应时间为6h,收率达到81%。