2,4-二硝基-6-溴苯胺连续重氮化的工艺研究

采用具有脉冲变径结构的微通道反应器,以2,4-二硝基-6-溴苯胺为原料,质量分数40%NOHSO_4为重氮化试剂,连续合成了2,4-二硝基-6-溴苯胺重氮盐。考察了2,4-二硝基-6-溴苯胺摩尔比、反应温度、98%H_2SO_4用量、停留时间等因素对重氮化反应的影响。通过实验确定较优工艺条件为:2,4-二硝基-6-溴苯胺与40%NOHSO_4摩尔比为1∶1.01,98%H_2SO_4用量为2,4-二硝基-6-溴苯胺2倍,反应温度为70℃,停留时间为250 s。该条件下,2,4-二硝基-6-溴苯胺转化率达99.4%,重氮盐选择性达96.9%。与已报道的间歇工艺相比,连续流工艺大幅缩短了反应时间,提高了重氮盐的纯度,具有一定的工业化应用前景。     

弱碱性芳胺重氮盐固体的制备及其稳定性研究

介绍了2,4-二硝基苯胺、2,6-二氯-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺、2,4-二硝基-6-溴苯胺、2,6-二溴-4-硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、2,4-二硝基-6-氯苯胺七种弱碱碱性芳胺重氮盐固体的制备方法,并对其稳定机理进行了探讨。对制备得到的各重氮盐固体进行了热重分析,得到了它们各自的热分解温度,为该类芳胺在溶剂中进行重氮化反应制备重氮盐固体,提供了有力的数据支撑。     

C.I.分散橙30清洁合成工艺研究

介绍了C.I.分散橙30新的合成方法:以2,6-二氯-4-硝基苯胺为原料,在醇醚溶剂中用亚硝酰硫酸对其进行重氮化,采用萘磺酸稳定剂与之形成复盐,重氮盐以固体形态析出。再将其与N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺偶合,得到最终染料产品。重氮化母液可循环套用5次以上,得到的染料品质与传统工艺相当,硫酸用量减少70%以上。对影响反应的主要因素进行了研究,得到了较好的条件。     

C.I.分散黄163绿色合成工艺研究

介绍了C.I.分散黄163新的合成方法:以2,6-二氯-4-硝基苯胺为原料,在醇醚溶剂中用亚硝酰硫酸对其进行重氮化,采用萘磺酸稳定剂与之形成复盐,重氮盐以固体形态析出。再将其与N,N-二氰乙基苯胺偶合,得到最终染料产品。对N,N-二氰乙基苯胺预先进行了细化处理,在不加入酸的条件下进行偶合反应,针对偶合组分细化处理条件对偶合反应的影响进行了研究,得到了较好的反应条件。     

5'-溴-1,1':3',1"-三联苯的合成与表征

5’-溴-1,1’:3’,1"-三联苯是一种重要的光电材料中间体,以2,6-二溴-4-硝基苯胺为起始原料,经重氮化反应、Suzuki-Miyaura反应、还原反应等合成了目标化合物,并且通过~1H NMR确证了化合物的结构。该合成路线选择性好,副反应少,收率高,适合工业化生产。     

3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯的合成

二甲基对溴碘代苯是带有两种不同卤素基团的芳香族有机合成中间体。2,6-二甲基苯胺在过碳酸钠作用下,于45~50℃与碘反应1 h,得到2,6-二甲基-4-碘苯胺,收率42.5%。2,6-二甲基-4-碘苯胺在-5~0℃下进行重氮化,进一步与溴化亚铜发生Sandm eyer反应,得到3,5-二甲基-4-溴碘苯,收率31.5%。2,6-二甲基苯胺室温下与六亚甲基四胺溴络合物反应30 m in,得到2,6-二甲基-4-溴苯胺,收率62.0%。2,6-二甲基-4-溴苯胺在-5~0℃进行重氮化,与K I反应,得到2,6-二甲基-4-溴碘苯,收率33.1%。通过熔点、红外光谱和核磁共振氢谱对中间体2,6-二甲基-4-碘苯胺、2,6-二甲基-4-溴苯胺以及最终产物3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯进行了表征。     

2,6-二氰基-4-硝基苯胺的合成

一、前言 2,6-二氰基-4-硝基苯胺,为分散染料重要中间体之一,主要合成兰色单偶氮分散染料,是分散兰BBLS的重氮组份。因此,这个中间体的合成,不但可以合成分散染料供国内印染部门的需要,而且对今后发展新型分散染料打下了一定的基础。 2,6-二氰基-4-硝基苯胺的合成方法,到目前为止,尚未见到成熟的生产资料,较系统的合成资料也很少。通过文献资料的调查,我们只见到了由1,3,5-硝基间苯二腈直接氨化而得的报导,反应如下; 直接氨化是合成2,6-二氰基-4-硝基苯胺的一个关键反应。此反应条件温和,工艺简单,收率也较高(73％)。这是一种新型的反应。在苯核上导入氨基的各种反应中,在国内还没有这个类型的反应进行工业化。虽然国外有资料报导,但是能否工业化,情况尚不清楚。为了染料合成的方便,我们决定采用这个新工艺合成2,6-二氰基-4-硝基苯胺,并且合成1,3,5-硝     

一种弱酸性绿光黑染料的合成研究

本文对一种弱酸性绿光黑染料的合成进行了研究。合成工艺为对硝基苯胺经重氮化后,在酸性条件下与H酸偶合,合成一次偶合物;4,4'-二氨基苯磺酰替苯胺重氮盐在碱性条件下分别与上述一次偶合物和间苯二酚偶合,合成绿光黑染料。经测试,该染料牢度性能优于直接黑RN和直接耐晒黑G。     

N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺类化合物的合成及其活性

3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯与胺反应生成2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺,以乙酰硝酸酯作硝化剂,代替直接以发烟硝酸作硝化剂,浓硫酸作溶剂,合成N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺.产物结构经IR、1H NMR、质谱、元素分析表征.生测结果表明目标产物对水稻和油菜有一定的生长调节作用.     

1-[2,5-二氯-4-(六氟丙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲的合成研究

以2,5-二氯苯胺为原料,经重氮化及重氮盐水解反应,合成中间体2,5-二氯苯酚,经过硝酸硝化,硫化钠还原得到2,5-二氯4-氨基苯酚,再与六氟丙烯加成得到2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺.2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯反应得到2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯.最后2,5-二氯-4-(1,1,2,3,...     

2,6-二烷基-4-溴苯胺的合成及表征

以液溴为溴化试剂,分别与2,6-二甲基苯胺、2,6-二异丙基苯胺反应,通过控制反应温度和时间,物料滴加方式,合成了2,6-二甲基-4-溴苯胺和2,6-二异丙基-4-溴苯胺,产率分别为67%和61%.通过 1HNMR 对目标产物进行结构表征.     

2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的合成

以4-三氟甲氧基苯胺为原料,经溴化得到2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺。研究了溴化剂(液溴、液溴-双氧水)和溶剂(二氯甲烷、三氯甲烷-水、二氯甲烷-水)等因素对产量、纯度及成本的影响。结果表明,最佳工艺条件为:使用液溴-双氧水作溴化剂,液溴与4-三氟甲氧基苯胺摩尔比为1∶1,二氯甲烷-水作反应溶剂,回流反应,产率可达97%,纯度>99.5%。     

1-溴-3,5-二苯基苯的合成与表征

溴代联苯衍生物是一类极为重要的化工中间体,广泛应用于医药化学、电阻材料、染料、有机半导体等领域。本文以苯胺为起始原料,先经过溴化反应合成2,4-二溴苯胺,再经过Suzuki偶联反应合成2,4-二苯基苯胺,最后经过溴化和重氮化反应,合成了目标化合物1-溴-3,5-二苯基苯。此方法的生产成本低,反应收率高,产品含量大于99.5%,适合工业化生产。     

分散深蓝HGL工艺改革取得成果

分散深蓝HGL是分散染料中的大品种,我国每年生产数量达数千吨。它的合成工艺步骤较长,一般由对乙酰胺基苯甲醚经硝化、还原、羟乙基化、酯化,得到2-甲氧基-5-乙酰胺基-N,N-二乙酰氧乙基苯胺,再和2,4-二硝基-6-溴苯胺重氮盐偶合而成。如何提高原染料     

3-氟-5-硝基苯甲氰的合成

以4-氟苯胺为原料,经N-乙酰化、硝化合成2-硝基-4-氟乙酰苯胺,所得产物经酸性水解脱乙酰基得4-氟-2-硝基苯胺,然后经溴化、重氮化、脱重氮基得1-溴-3-氟-5-硝基苯,最后经氰化合成了目标产物3-氟-5-硝基苯甲氰.产物用1HNMR进行表征.     

2-溴-4-硝基苯酚合成的新方法

以2-甲氧基-5-硝基苯胺为原料经重氮化、Sandmeyer反应得到2-溴-4-硝基苯甲醚,再与氢氧化钠发生亲核取代反应,经盐酸水解得到标题化合物,总收率达55.8%.考察了溶剂和反应物配比对亲核取代反应的影响.该合成路线简便,副产物少,产率高,适合工业化生产.采用Gaussian 03量子化学程序包对中间物2-溴-4-硝基苯甲醚中苯环碳原子净电荷的分布进行了计算,结果表明与甲氧基相连的苯环碳原子的净电荷分布最高,预期了亲核取代反应的位点.     

2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺合成的研究

研究了对三氟甲氧基苯胺溴代制备2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的各种工艺条件,考察了溶剂、反应温度、溴化试剂对反应的影响,并用IR、UV、1 H-NMR、ESI-MS对目标产物结构进行了表征,并用HPLC及UPLC检测了产品纯度。结果表明,在水溶剂中、70℃下使用液溴-双氧水作溴化试剂,收率可达97%以上,纯度达99.5%以上。经工艺优化将目标产品的原料成本从126 400元/t降至70 500元/t。     

4-硝基苯胺在稀硫酸介质中用氢溴酸和过氧化氢为溴化剂溴化反应的研究

本文研究了在稀硫酸介质中,4-硝基苯胺用氢溴酸和过氧化氢为溴化剂的溴化反应。测定了2-溴-4-硝基苯胺的溶解度,不同条件下的产率。计算了在不同条件下溴化转化率。影响溴化速率的因素是:硫酸的浓度、氢溴酸和过氧化氢的用量、以及温度。确定了制备2-溴-4-硝基苯胺的适宜反应条件。使用两倍量的氢溴酸可以满意地得到2,6-二溴-4-硝基苯胺。     

2,6-二溴-4-甲基乙酰苯胺的一步合成

研究了2,6-二溴-4-甲基乙酰苯胺的一步合成反应,优化了合成的条件。通过增加加热时间及蒸馏步骤,使得串联反应得以发生,从而获得最终的目标产物。筛选的最佳合成条件:以4-甲基苯胺为原料,经过溴代反应、加热酰化利用溶剂乙酸直接获得氨基保护的最终产物,产率高达93%。     

乙酸乙酯介质中脱氨基反应

在乙酸乙酯介质中,2,6-二氯-4-硝基苯胺(DCNA)经重氮化和还原脱氨基"一锅煮"方法合成出3,5-二氯硝基苯.乙酸乙酯不仅作两相反应的溶剂,而且也提供还原剂.反应过程中没有棕色的二氧化氮废气产生,酸耗量少,且无副产物如醚类生成.对反应中亚硝酸钠用量、硫酸浓度及用量、乙酸乙酯用量、反应温度等因素进行了研究.