鸟亲和素的结构改造和核素标记

采用ＮａＩＯ４氧经鸟亲和素的寡糖链产生醛基后，与章胺偶联，紫我证明每个Ａｖ联了５－６个章胺基团。用丁二酸酐同Ａｖ上的赖氨酸残基酰基化反应，得到ｓｕｃ－Ａｖ等电点显著低于Ａｖ的等电点。＾１２５Ｉ标记的各种Ａｖ衍生物和生物素的结合能力明显不同。     

硅胶表面季铵功能化接枝过程的29SiCP/MSNMR和XPS法研究

本工作采用29SiCP/MSNMR和XPS测试方法对硅胶表面接枝季铵功能基团的过程和机理进行了分析。XPS光谱分析结果表明，硅基季铵化产品的XPS谱中含有Si、O、C、N元素，并出现了以R4N+形式存在的401.26eV结合能峰，表明硅胶表面已被季铵化。TGA-DTA分析其接枝率为 0.46mmol/g，同时，本工作采用29SiCP/MSNMR法对接枝机理进行探索研究，得出了接枝的可能反应途径和产品分子结构。     

同位素催化交换法制备[G-3H]-河鱼屯毒素

采用同位素催化交换法制备了[G-^3H]－河Tun毒素，并比较了催化气－液同位素交换反应与催化液－液同位素交换反应各自的特点。用薄层色层法分离、纯化产品，所获得的[G-^3H]－河Tun毒素具有较高的放射性比活度和放化纯度。     

神经受体显像剂放射性碘IBZM前体合成及碘标记

合成了苯酰胺类多巴胺Ｄ２受体显像剂＊Ｉ－ＩＢＺＭ的前体ＢＺＭ及非放射性ＩＢＺＭ，用氯胺－Ｔ法标记及用ＴＬＣ同时将游碘，反应前体ＢＺＭ与产品＾Ｉ－ＩＢＺＭ分离，产品放化纯度〉９０％。     

外周血淋巴细胞M受体反应性的测定

从全血中分出淋巴细胞，在含钙Ｈａｎｋｓ’液或含磷酸二酯酶抑制剂的缓冲液中孵育，加Ｃａｒｂａｃｈｏｌ能使细胞内ｃＧＭＰ含量增高６６％－８０％，这种升高可被阿托品阻断，说明ｃＧＭＰ的增高是由Ｍ受体介导的特异性反应。据此建立了一种反映Ｍ受体ＣＧＭＰ系统功能状态的方法并对孵育和反应条件作了探讨，初步实验结果表明老年大鼠淋巴细胞ＣＧＭＰ基础含量显著低于青年大鼠，由ＣａｒｂａｃｈｏｌＧＩ起的ｃＧＭＰ升高反应也明显降低。     

用激光诱导产生^1O2的正电子湮没研究

用正电子素Ｏ－Ｐｓ研究心亚甲兰为光敏剂在甲醇和水体系中激光诱导单态氧＾１Ｏ２的形成，理论推导了一Ｏ－Ｐｓ湮没率的改变与亚甲兰浓度之间的关系，经与实验结果对照证实了单态氧的产生。     

^99mTc—甲氧异腈的微波标记法

报道了微波标记＾９９ｍＴｃ－甲氧异腈的较好条件：输出功率为９４０Ｗ，加热时间为１５ｓ。采用聚酰胺纸作层析支持物、乙腈为展开剂，用γ计数仪测得＾９９ｍＴｃ－甲氧异腈的放化纯度为９７．８％，标记后放置６ｈ，其放化纯度稳定不变。     

钛-氚反应特性研究Ⅱ.动力学特性

应用反应速率分析方法,通过测定钛在恒容系统内和823~1 023 K范围氚化反应的P-t曲线,计算了钛氚化反应的速率常数,得到钛氚化反应的表观活化能为(155.5±3.2)kJ/mol。通过与文献比较,钛氚化反应的表观活化能明显高于钛氢化和钛氘化的表观活化能。     

氚气与不饱和有机化合物反应的研究

氚气与不饱和有机化合物——马蔺子甲素和异普罗匹拉富马酸盐的主要反应位置不是碳-碳双键的亲电加成反应,而是在其它位置发生亲电取代反应。CNDO/2计算指出,反应位置的π电子可极化率(超离位度)比碳-碳双键大。     

“三化”在火灾报警控制器中的应用

火灾报警系统产品是262厂军转民开发的支柱产品之一。为了提高企业的经济效益和社会效益，满足不同用户的要求，262厂在研究设计新型火灾报警控制器时，推行了通用化、系列化和组合化（简称“三化”）设计，并把“三亿”作为火灾报警控制器设计方案论证、设计评审、标准化审查的重要内容。使工厂生产的火灾报警控制器基本实现了通用化、系列化和组合化，满足了不同用户的要求，也使企业获得了较好的经济效益。互开展标准结构设计首先工厂组织了有关人员，对火灾报警系统用控制器的结构型式，进行了深入的调查研究，经分析确认火灾报警控制的…     

Uranium oxidation: Characterization of oxides formed by reaction with water by infrared and sorption analyses

Three different uranium oxide samples have been characterized with respect to the different preparation techniques. The results show that the water reaction with uranium metal occurs cyclically forming laminar layers of oxide which spall off due to the strain at the oxide/metal interface. Single laminae are released if liquid water is present due to the prizing penetration at the reaction zone. The rate of reaction of water with uranium is directly proportional to the amount of adsorbed water on the oxide product. Rapid transport is effected through the open hydrous oxide product. Dehydration of the hydrous oxide irreversibly forms a more inert oxide which cannot be rehydrated to the degree that prevails in the original hydrous product of uranium oxidation with water. Inert gas sorption analyses and diffuse reflectance infrared studies combined with electron microscopy prove valuable in defining the chemistry and morphology of the oxidic products and hydrated intermediates.     

高比活度碳-14标记吡虫啉的合成与分析

以[14 C]碳酸钡为原料,通过格氏、还原、溴化和亲核取代等五步反应制备了碳-14标记吡虫啉的粗品,经制备型HPLC纯化获得了目标物14 C-吡虫啉(1-(6-氯-3-吡啶[14 C]甲基)-N-硝基咪唑-2-亚胺,1 354.2 MBq)纯品,反应总放化收率为51%。目标物化学结构经质谱(ESI-MS)和核磁共振氢谱(1 H NMR)确认,其放化纯度和化学纯度分别以放射性薄层层析-同位素成像分析法(TLC-IIA)、离线放射性高效液相色谱法(HPLCLSC)、在线放射性高效液相色谱法(HPLC-FSA)和多波长高效液相色谱法(HPLC-PDA)测定。结果表明,目标物14 C-吡虫啉的放化纯度和化学纯度均大于98%,比活度为1 871.46GBq/mol。目标物14 C-吡虫啉可作为放射性示踪剂,用于吡虫啉在不同植物中的定向积累与代谢特征研究。     

Pu-H2相互作用的反应机理及电子密度分析

通过量子力学中密度泛函理论的相关方法和相对论有效原子实模型(RECP),应用Gaussian09程序对钚与氢气的相互作用进行了计算和分析。计算得到了钚与氢气的详细微观反应机理：Pu+H2→FC→TS→PuH2,优化了沿反应路径的特殊结构（能量极小点及过渡态）,并通过能量分析画出了势能剖面图。基于优化的几何结构,通过多种拓扑分析方法分析了反应路径中所有特殊结构的电子密度相关性质,如自旋密度分析、Mulliken自旋布居分析、电子定域泛函理论分析,得到了电子密度在反应过程中的详细变化。     

UF_4氟化反应及其反应动力学

利用自行研制的氟化挥发实验装置,通过UF4和F2之间的气-固反应制备UF6。实验中将傅里叶红外光谱技术用于氟化过程的在线监测,并用XRD和ICP-MS分析方法对反应产物和氟化残余物进行了表征,在此基础上对工艺流程进行了评估。研究表明,氟化反应工艺合理、红外光谱技术在线监测方法可行。研究还表明低温下抽真空的方法能有效除去产物UF6中的HF杂质。利用球形颗粒缩小未反应核模型,对实验数据进行拟合,得到反应温度300℃、氟气体积分数为5%时氟化反应速率常数为0.002 7min-1。     

强中子场裂变产物中子核反应网络方程研究

本文建立了考虑中子参加反应的裂变产物中子反应及衰变的网络方程,选用求解一阶线性刚性微分方程组的Gear方法,开发了可计算任意裂变产物核数量在不同中子场强度和中子谱下随时间变化的核反应网络方程计算系统FIRENEQ,并配套了裂变产物产额和衰变数据库FPYDDL及裂变产物核中子反应截面数据库FPNCDL。检验结果表明,计算结果正确,程序可靠。利用该程序系统,研究了裂变产物核数量在不同中子场、不同诱发中子能量下随时间的变化。     

Pt催化N2H4还原U(Ⅵ)制备U(Ⅳ)过程中N2H4断键机制研究

为优化硝酸介质下Pt催化N₂H₄还原U(Ⅵ)制备U(Ⅳ)的工艺条件,确定此反应过程的控制步骤,有针对性地提高控制步骤的反应速率,以确定N₂H₄还原U(Ⅵ)制备U(Ⅳ)过程中的反应历程以及反应机理,通过实验研究确定了N₂H₄在Pt催化剂上的断键方式和分解机理。采用气相色谱法、分光光度法、滴定法及排水法对硝酸介质下Pt催化N₂H₄还原U(Ⅵ)制备U(Ⅳ)过程中的产物进行分析,确定反应过程中N₂H₄的断键机制。结果表明,硝酸介质下Pt催化N₂H₄还原U(Ⅵ)制备U(Ⅳ)反应过程中没有叠氮酸、氮氧化物及氢气生成,产物主要是N₂,生成的N₂的量与消耗的N₂H₄的量接近1∶1;当存在U(Ⅵ)时,生成的NH⁺₄产量较低,当U(Ⅵ)反应完全后,NH⁺₄的产生速率急剧增大;N₂H₄以N-N断键和N-H断键两种方式共存;反应温度升高有利于加快由U(Ⅵ)制备U(Ⅳ)还原反应的进行。     

Preparation of Massive Plutonium Metal Directly from Its Oxides

This report details a technique for the rapid production of massive Pu metal directly from its oxides. Salient features of this single unit process are as follows: the reduction of plutonium oxides with Ca metal; the extraction, by dissolution, of the calcium oxide reaction product with molten calcium chloride; and a quantitative separation of the two immiscible molten metal phases by the immiscible salt solution.

Reduction, separation and massive metal yield efficiencies are in excess of 99.96%. The purity of the metal produced is equal to that of the initial feed material. The batch cycle time is 15 min. The single waste product is far below recovery level and is discardable as a small volume solid waste.     

Reaction of atomic hydrogen with chemisorbed species: C2H4 on W

Atomic hydrogen produced in controlled thermonuclear reactors is capable of very rapid reaction with both the material of the first wall and with adsorbed species. We have been investigating the reactions of thermal atomic hydrogen with ethylene adsorbed on a tungsten film. When adsorbed at room temperature ethylene reacts to yield gaseous hydrogen and a carbonaceous residue which reacts with incident atomic hydrogen to yield methane along with minor amounts of ethane. This product distribution, however, depends on the chemical nature of the adsorbed species. Adsorption at 178K, a temperature at which the ethylene molecule is stable, inverts this distribution with ethane now being the major product. Analysis of the system dynamics shows that the rate of production of each product is proportional to the product of the steady state increase in the product pressure and the pumping time constant of the vacuum system. For the case of methane production following room temperature adsorption of ethylene, the reaction probability for the production of methane for the reaction C + 4H → CH₄is ~0.001 and arguments are given for a larger value.     

稳定同位素13C或D标记对甲氧基苯甲酸的合成

稳定同位素标记对甲氧基苯甲酸是防腐剂、香料及药物等稳定同位素标记内标试剂合成中的重要中间体。本文以尼泊金乙酯(对羟基苯甲酸乙酯)和碘甲烷-¹³C或碘甲烷-D₃为原料,碱性条件下经2步反应合成对甲氧基苯甲酸-甲氧基-¹³C和对甲氧基苯甲酸-甲氧基-D₃。通过单因素实验确定适合的反应温度、物料摩尔比、反应时间,优化工艺参数为：反应温度为80 ℃,物料摩尔比n(碘甲烷-¹³C/D₃)∶n(尼泊金乙酯)=1.15∶1,反应时间为6 h。产品经液质联用仪（LC-MS）测试化学纯度和同位素丰度、经核磁共振（¹H NMR）进行结构确认,对甲氧基苯甲酸-甲氧基-¹³C的收率为91.12%,碘甲烷¹³C利用率为79.32%,产品熔点为186.5~187.8 ℃,化学纯度为99.1%,¹³C同位素丰度为99.0%;标记对甲氧基苯甲酸-甲氧基-D₃的收率为90.49%,碘甲烷-D₃利用率为78.70%,产品熔点为186.3~188.1 ℃,化学纯度为99.0%,D同位素丰度为98.1%。     

钯催化H2O2分解的机制探讨

高放废物（HLW）处置库近场地下水的辐解能够产生H₂O₂,其被裂变产物合金颗粒（ε-颗粒）的催化分解属于多相表界面反应。本工作选用钯粉模拟ε-颗粒,采用高压反应釜研究体系总压和H₂分压对反应的影响,并按一级动力学模型拟合实验数据。添加HO·的捕获剂和淬灭剂的实验证明无H₂反应过程中存在HO·的生成步骤。钯的催化活性及形态变化与反应时间的关系表明,产物氧吸附在钯的表面对反应具有毒化作用。通过持续监测滤液中H₂O₂浓度的变化,发现溶液中存在类似于Haber-Weiss的反应持续消耗H₂O₂。推导出钯对H₂O₂分解的机制过程和影响因素,为处置库的安全评估提供基础数据。