色谱顶空法测活度系数及对三元极性体系液液平衡预测

用气相色谱顶空分析法测定 18组部分互溶三元极性体系在完全互溶区的 3个组分活度系数 ,由此拟合出 U NIQU AC过量自由焓模型参数 ,再用 U NIQUAC方程预测液液平衡。这一方法曾很好地用在水-正烷烃 -醇体系。将此法拓展到含醇、酮、酯 ,醚、卤烷烃和水等多种极性组分的三元体系液液平衡的预测 ,其结果与文献的液液平衡数据比较 ,平均均方根误差 1.4 1% ,表明本法对含极性组分的体系仍然可行     

顶空法测汽液平衡影响因素的研究

介绍顶空自动进样器-气相色谱联用测定恒温汽液平衡数据的影响因素，所得条件测定了邻二甲苯-苯乙烯二元物系在不同温度下的恒温汽液平衡数据，所测数据通过热力学一致性校验和积分校验。     

用纯组分性质和无限稀释活度系数预测二元汽液平衡

本文从NRTL模型出发,通过合理假设,提出一个由γ_1~∞以及纯物性参数预测((dlnγ_1)/(dx_1))_x_1=0的斜率公式。用实测二元系的γ_1~∞和斜率公式算出的((dlnγ_1)/(dx_1))_x_1=0计算两参数过量自由焓模型参数,并进一步预测全浓度汽液平衡。     

用气液色谱法测定三元系中挥发组分有限浓度时活度系数的研究

本文研究了用色谱方法测定三元系中二个挥发组分在有限浓度时的活度系数,提出了实验规程及导出了用色谱数据计算活度系数的公式。测定了(1)苯-环己烷-邻苯二甲酸二壬酯(DNP)在40℃、60℃时,(2)苯-环己烷-角鲨烷(SQ)在60℃、80℃时二个体系中挥发组分(苯及环己烷)的活度系数。     

由二元液相活度系数参数推算三元汽液平衡

文中介绍了多元体系的活度系数表达式,特别是对三元体系的活度系数表达式中的参数求法作了详细的推导,并对包括非理想性很强的三元体系。(乙酸乙酯-乙醇-水)在内的三组三元数据进行推算,计算表明该方程优于Wilson方程和NRTL方程。     

基于MPHC活度系数模型关联烃－水体系液－液平衡

基于普遍化范德华配分函数理论，应用由局部组成概念导出的方阱流体配位数模型导出了链状分子混合物的配位数模型，并由此建立了一个新的活度系数模型；将其应用于高度非理想体系汽－液平衡活度系数的关联，结果与Ｗｉｌｓｏｎ方程相当，但方程参数随温度变化较小；其于Ｎｅｗｔｏｎ－Ｒａｐｈｓｏｎ－Ｇａｕｓｓ液－液平衡算法，应用新模型对烃－水体系的液－液平衡进行了关联计算，结果优于ＮＲＴＬ方程     

基于MPHC活度系数模型关联烃－水体系液－液平衡

基于普遍化范德华配分函数理论，应用由局部组成概念导出的方阱流体配位数模型导出了链状分子混合物的配位数模型，并由此建立了一个新的活度系数模型；将其应用于高度非理想体系汽－液平衡活度系数的关联，结果与Ｗｉｌｓｏｎ方程相当，但方程参数随温度变化较小；其于Ｎｅｗｔｏｎ－Ｒａｐｈｓｏｎ－Ｇａｕｓｓ液－液平衡算法，应用新模型对烃－水体系的液－液平衡进行了关联计算，结果优于ＮＲＴＬ方程     

色谱台阶脉冲法测定汽液平衡

由Peterson与Helfferich提出,经Conder和Purnell发展的色谱台阶脉冲法测定汽液平衡的方程经合理简化后被用于计算有限浓度汽液平衡.根据22组二元系(其中含极性组分者7组,含极性组分且部分互溶者3组,含聚合物组分者8组)的实验结果,推算值与实验值十分吻合,证明此方法可以应用.对吸附测定也作了探讨.     

三氯乙烯与糠醛水溶液的液液平衡及萃取模拟计算

本文采用液液平衡釜了糠醛水溶液与三氯乙烯的液液平衡数据，用ＵＮＩＱＵＡＣ方程关联糠醛－水－三氯乙烯体系的液液平衡数据，以ＵＮＩＱＵＡＣ方程的模型，采用液液萃取法模拟计算糖醛和水的分离结果。     

液液萃取-气相色谱质谱法测定水样中20种多氯联苯

建立了液液萃取-气相色谱质谱法测定水样中20种多氯联苯的分析方法,以二氯甲烷为萃取剂,对水样进行液液萃取。收集萃取液进行浓缩、净化、再浓缩,气相色谱质谱法测试。目标物经HP-5MS UI色谱柱分离,选择离子模式扫描,内标法定量。结果表明,在5.0～500.0μg/L浓度范围内呈现良好的线性关系,线性相关系数在0.996～0.999范围内,方法检出限为0.2～1.4μg/L。对地下水、地表水、生活污水实际样品进行加标验证。该方法检出限低、灵敏度高、准确度高、重现性好,可满足批量水样中20种多氯联苯的检测要求。     

从混合溶剂中电解质活度系数推算汽液平衡

建立了由混合溶剂中电解质活度系数推算汽液平衡的数值计算方法。在电解质活度系数测定的盐浓度范围内,NaBr(1)-H_2O(2)-MeOH(3)和HCI(1)-H_2O(2)-MeOH(3)两体系在101.3kPa下的汽液平衡计算结果与文献值平均绝对偏差分别为:汽相摩尔分率|Dy_3|=0.025,平衡温度DT=0.40K和Dy_3=0.020,DT=0.76K,对前一体系还能正确地推测出交叉的盐效应规律。     

色谱-质谱联用分析氟橡胶二段硫化挥发物

采用液上分析器,模拟出以胺类、酚类和过氧化物类为硫化剂的氟橡胶26-41胶料在二段硫化过程中生成的挥发物,色谱-质谱联用分析出该挥发物的组分为低碳有机氟化物、丙酮、苯、甲苯和吡啶类化合物等。认为不同配方的胶料,其二段硫化的挥发物有较大差异。该方法可用于研究不同硫化体系其他胶种的二段硫化挥发物。     

PREDICTION OF ACTIVITY COEFFICIENTS IN AQUEOUS MIXED ELECTROLYTES BY McKAY-PERRING EQUATION

An alternate method to use the McKay-Perring equation for estimating the activity coefficients in aqueous mixed electrolyte solutions is suggested. The predicted activity coefficients are in good agreement with the experimental ones.     

气提法测定多组分混合溶剂体系的无限稀释活度系数

运用加连预饱和釜技术将气提法适用范围扩展到多组分混合溶剂体系的无限稀释活度系数的测定.据此获得了298.15K温度条件下甲醇—丙酮—苯三元体系各组分的Y~∞i(j,k)值,用UNIQUAC方程关联,结果良好.     

基于无限稀释活度系数模型的状态方程

发展了一种从纯物质的性质参数预测混合物汽液平衡的方法,它是以立方状态方程的过量吉布斯自由能 g~E结合型混合规则和无限稀释活度系数 MOSCED模型为基础,由MOSCED模型预测得到活度系数方程的相互作用参数,从而得到混合规则中的g~E,使得状态方程能在较大温度和压力范围内预测汽液平衡.用此法预测了含极性组分体系常压到较高压力的汽液平衡,结果良好,与UNIFAC基团贡献状态方程的结果相当.     

UNIFAC基团贡献法预测烃类在N-甲酰吗啉中的相平衡数据

用ＵＮＩＦＡＣ基团贡献法预测了苯及烷烃在Ｎ甲酰吗啉溶剂中的无限稀释活度系数及苯ＮＦＭ的二元汽液平衡数据。为提高预测精度，对ＵＮＩＦＡＣ的交互作用参数进行了改进。     

NLD系列阻燃剂的气相色谱分析

本文研究了NLD系列阻燃剂的气相色谱分析方法。采用双火焰光度检测器,选择最佳色谱操作条件。并以磷酸三丁酯为内标物,连行了内标去定量。实验结果表明,NLD—01型阻燃剂和NLD—02型阻燃剂的线性范围分别为0.4～1.0mg/ml和0.2～0.5mg/ml。用本文所研究的方法,测试了不同批号的阻燃剂试样,其相对标准偏差均小于2%。     

用微扰理论状态方程计算电解质水溶液的活度系数

近年来,电解质溶液理论的研究日益活跃^[1]。因为理论模型能反映微观粒子参数与溶液结构和性质间的关系,参数物理意义明确,预测功能强。电解质溶液的原始模型中,忽略了离子－溶剂和溶剂－溶剂相互作用,而只考虑在溶剂平均场中离子之间的相互作用。这类模型不能反映溶液的本质和溶质－溶剂间的真实相互作用,因此很难推广到混合溶剂电解质溶液。用微扰理论研究电解质溶液的状态方程已经取得很大进展^[2]。硬球离子流体^[3]和离子－偶极^[4]模型流体的微扰理论处理结果已经成功地用于构筑实际电解质溶液的状态方程^[5]。作者采用微扰理论研究了电解质溶液的密度性质^[6],本文将进一步研究活度系数的计算问题。     

用斜率法推算无限稀释活度系数

根据文献[1]的斜率公式,本文提出了用一端的无限稀释活度系数去推算另一端的无限稀释活度系数的新方法。共推算了60个体系,获得了较为满意的结果,总推算平均相对误差为7.46％。     

由无限稀释活度系数预测汽液平衡数据的探讨

用内聚能密度法,通过一个无限稀释活度系数和纯物质的性质,预测了包括非极性、弱极性和极性的28个二元体系汽液平衡数据,并与文献值作了比较。为了评价内聚能密度法的适应性,也用单参数 Wilson 方程法对相同体系的数据作了预测。结果表明:用内聚能密度法预删汽液平衡除含氢键的体系外,大部分体系汽相组成的绝对平均偏差均小于0.02。