生物质腰果酚酯羧酸盐表面活性剂的合成及性能

采用生物质原料腰果酚与马来酸酐通过酯化反应合成出一种绿色腰果酚表面活性剂顺丁烯二酸腰果酚酯羧酸盐.通过单因素实验对酯化反应条件进行优化,得到较优的反应条件:投料摩尔比n(腰果酚)∶n(马来酸酐)∶n(对甲苯磺酸)为1∶1.3∶0.010,反应温度为170℃,反应时间为4h,收率为87.95％.通过傅里叶变换红外光谱仪(...     

正丁基缩水甘油醚的合成及作为阳离子型UV固化稀释剂的研究

实验以正丁醇和环氧氯丙烷为原料,以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,以氢氧化钠为成环反应的闭环剂合成了正丁基缩水甘油醚。较佳的合成反应条件为:三氟化硼乙醚络合物质量分数为0.40%,n(环氧氯丙烷):n(正丁醇)=1.8:1,n(氢氧化钠):n(正丁醇)=1.4:1,成环反应温度为30℃。将正丁基缩水甘油醚作为稀释剂加入环氧树脂E-51中,以三芳基锍鎓六氟锑酸盐作引发剂,制备了阳离子型紫外光(UV)固化涂料,其UV固化膜的拉伸强度37.32 MPa,弹性模量1 455.90 MPa,断裂伸长率5.70%。     

高分子量聚乙二醇缩水甘油醚的合成与表征

以聚乙二醇(PEG-4000)、环氧氯丙烷(ECH)和NaOH为原料,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,合成了高分子量聚乙二醇缩水甘油醚(PEGGE)。通过正交实验研究了反应条件对反应的影响,并采用FTIR和1H NMR方法对产物进行了表征。实验结果表明,适宜的合成条件为:n(PEG-4000)∶n(ECH)∶n(Na OH)∶n(TBAB)=1∶8∶8∶0.08、65℃、8 h。在该条件下,反应产率为87.96%,产物PEGGE的环氧值为0.047 9 mmol/g。将合成的PEGGE与星型聚酰胺-胺交联形成水凝胶,该水凝胶在较低温度下具有较好的溶胀性能,且具有良好的温度响应性,可应用于油田堵水调剖。     

国内低黏度环氧树脂研究出成果

传统的生产低黏度（低分子量）环氧树脂的工艺主要有2种：一是用液碱催化的一步工艺法。包括3个阶段：形成酚钠盐，脱盐形成一缩水甘油醚，再脱盐形成二缩水甘油醚；二是以离子催化的两步法。包括2个阶段：双酚A与环氧氯丙烷缩合形成氯醇醚，氯醇醚脱盐形成二缩水甘油醚。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，无论使用哪种方法，形成的一缩水甘油醚和二缩水甘油醚都可继续与双酚A、环氧氯丙烷作用形成高分子量的多缩水甘油醚。所以一方面应使醚化中尽量不形成二缩水甘油醚，另一方面应使醚化时双酚A反应完全，避免链增长的反应。合成低分子量环氧树脂的n（环氧氯丙烷）／n（双酚A）的合适范围为8～13。     

国内外动态

国内低黏度环氧树脂研究出成果传统的生产低黏度(低分子量)环氧树脂的工艺主要有2种:一是用液碱催化的一步工艺法。包括3个阶段:形成酚钠盐,脱盐形成一缩水甘油醚,再脱盐形成二缩水甘油醚;二是以离子催化的两步法。包括2个阶段:双酚A与环氧氯丙烷缩合形成氯醇醚,氯醇醚脱盐形成二缩水甘油醚。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,无论使用哪种方法,形成的一缩水甘油醚和二缩水甘油醚都可继续与双酚A、环氧氯丙烷作用形成高分子量的多缩水甘油醚。所以一方面应使醚化中尽量不形成二缩水甘油醚,另一方面应使醚化时双酚A反应完全,避免链增长的反…     

丙磺基甜菜碱表面活性剂的合成与研究

以十六醇、环氧氯丙烷、二甲胺和2-羟基-3-氯丙磺酸钠为原料合成了N,N-二甲基-N(2-羟基-3-十六烷氧基)丙铵基-(2-羟基)丙磺基甜菜碱表面活性剂(C16SZ).对中间产物十六烷氧基缩水甘油醚的合成条件进行了探讨,确定了最佳工艺条件:反应温度60℃,反应时间4h,n(环氧氯丙烷):n(十六醇)为1.5,催化剂用...     

高相对分子质量双烯丙基聚氧丙烯醚的合成研究

以单烯丙基聚氧丙烯醚AP-8000、烯丙基缩水甘油醚为原料,采用接枝反应制备双烯丙基聚氧丙烯醚(AA-8000)。通过对催化剂的筛选,确定自制固体酸催化剂CT-1。通过单因素实验,确定了适宜的合成工艺条件:n(烯丙基缩水甘油醚)∶n(AP-8000)=1.1∶1,反应温度为50℃,反应时间为3 h,CT-1用量为0.2%;依此条件进行了3次重复性实验,平均接枝率达94.67%。通过核磁共振(1H NMR)和凝胶色谱(GPC)对目标产物进行了表征。     

微波辐射下甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成

在催化剂十六烷基三甲基溴化铵和阻聚剂吩噻嗪的存在下,使甲基丙烯酸钠(MAA-Na)和环氧氯丙烷(ECH)在微波辐射下合成甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),产物经红外和核磁进行了确证。采用单因素实验初步确定较佳合成条件,并用响应面法优化实验方案,得到最佳反应条件为:n(MAA-Na)∶n(ECH)=1∶5,反应温度90℃,反应时间20min,微波功率为500 W,催化剂用量20%(与MAA-Na的量比),在此条件下产率可达80.60%。     

缩水甘油基三丙基氯化铵的合成

以三正丙胺(TPA)和环氧氯丙烷为原料合成了缩水甘油基三丙基氯化铵(GTPA),并进行了分离纯化。采用元素分析、熔点测定、FT-IR及~1H NMR手段对产物进行了表征,用电位滴定法分析了产物含量。结果表明氯仿作为萃取剂、乙酸乙酯作为重结晶溶剂可有效去除产物中残留的环氧氯丙烷和TPA,产物中GTPA质量分数大于98%。GTPA适宜的合成条件为:乙醇作为反应介质,反应温度65℃,反应时间10h,n(环氧氯丙烷):n(TPA)=1.10:1,在此条件下GTPA收率可达88%以上。     

环氧氯丙烷的合成

以二氯丙醇和NaOH为原料,通过环化反应合成环氧氯丙烷。考察了NaOH与二氯丙醇的摩尔比、反应温度和环化反应时间对二氯丙醇环化反应的影响,研究了无机盐NaCl的存在对ECH溶液浓度的影响,并且得到了反应体系中存在的主反应和副反应。结果表明,二氯丙醇环化反应的最佳条件为:n(NaOH)∶n(二氯丙醇)=1.2∶1、反应温度为73～78℃、反应时间为92～97 s,在此反应条件下,环氧氯丙烷的收率质量分数可达89.4%。     

熔融酯交换法合成聚碳酸酯预聚体

采用正交实验研究了以碳酸二苯酯(DPC)和双酚A(BPA)为原料、熔融酯交换法制备聚碳酸酯(PC)预聚体的合成工艺;考察了原料配比、出料温度、反应时间、催化剂种类及其用量等因素对PC预聚体的相对分子质量和透光率的影响。实验结果表明,以乙酸锂为催化剂,在原料配比n(DPC)∶n(BPA)=1.04∶1、出料温度270℃、反应时间105 min、催化剂用量0.100%(基于BPA的质量)的条件下,合成的PC预聚体的黏均相对分子质量最大。催化剂用量越大,PC预聚体的黏均相对分子质量越大;而催化剂用量越少,PC预聚体的透光率越高。     

固定床催化合成N-甲基哌嗪

采用浸渍法制备负载型Cu-Ni/Al2O3,Cu-Ni-Mo/Al2O3,Cu-Ni-Co/Al2O3,Cu-Ni-Cr/Al2O3,Cu/Al2O3催化剂,并用于催化以哌嗪和甲醇为原料的N-甲基化反应合成N-甲基哌嗪。在固定床中考察了不同负载型金属催化剂、反应温度、n(甲醇)∶n(哌嗪)、LHSV等因素对合成N-甲基哌嗪反应的影响。实验结果表明,Cu-Ni-Mo/Al2O3催化剂的催化活性最好;采用Cu-Ni-Mo/Al2O3催化剂,合成N-甲基哌嗪的适宜条件为:n(甲醇)∶n(哌嗪)=2.5,氢气为载气,LHSV=0.20h-1,反应温度180℃,反应压力0.8MPa;在此条件下,哌嗪的转化率达到90.5%,N-甲基哌嗪的选择性达到86.9%。     

Keggin型配合物[(CH2)5NH2]4SiMo12O40催化合成双酚A

实验以苯酚、丙酮为原料,以自制Keggin型配合物[(CH2)5NH2]4SiMo12O40为催化剂,催化合成双酚A,对产物进行了熔点测定、元素分析和红外光谱分析.考察了酚酮摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对双酚A收率的影响.结果表明:在丙酮用量6 mL、n(苯酚)∶n(丙酮)∶n(催化剂)=4∶1∶0.003、甲苯...     

4-氟吡啶-2-甲腈合成工艺研究

以4-氯吡啶-2-甲酸甲酯为原料,经氨解、酰胺脱水、卤素交换反应得到目标化合物4-氟吡啶-2-甲腈.通过对反应所需的溶剂、催化剂、温度、时间和物料比等条件进行筛选,确定最佳反应条件为:以甲醇为溶剂,氨解反应温度为20～30℃,物料比为n(氨水,w=25％ ～28％):n(4-氯吡啶-2-甲酸甲酯)=1.2～1.34:1...     

季铵盐相转移催化合成对硝基苯甲醚工艺研究

在氢氧化钠碱性介质中 ,以氯化苄基三乙基铵 (TEBA)为相转移催化剂 ,由对硝基氯苯 (PCNB)和甲醇(CH3OH)反应合成了对硝基苯甲醚 (PNA) ,研究了催化剂用量、催化剂结构、碱用量等对反应的影响 ,确立的适宜的反应条件为 :n(PCNB)∶ n(CH3OH)∶n(Na OH)∶ n(TEBA) =1∶ 3∶ 3∶ 0 .0 2 5～ 0 .0 5 ,反应温度约 80℃ ,反应时间约 7～ 8h。该条件下 ,相转移催化反应为假一级反应 ,反应的活化能约为 74.1 k J/mol。产品 PNA收率大于 95 % (按对氯硝基苯计算 ) ,经气相色谱分析 ,产品纯度为 99.7%。     

页岩抑制剂阳离子烷基糖苷的合成——环氧氯丙烷水解条件

研制了新型强抑制性页岩抑制剂阳离子烷基糖苷,对阳离子烷基糖苷合成过程中桥接剂环氧氯丙烷的水解条件进行了考察,确定了其最佳条件：搅拌速度大于1000r／min,催化剂为烷基苯磺酸,烷基苯磺酸加量（以烷基糖苷质量计）为3．0％,环氧氯丙烷的水解温度大于80℃,水解时间大于2．0h。为得到抑制性能优良的钻井液打下了良好的基础。     

固体超强酸催化合成葡萄酒香料己酸正丁酯

利用四氯化锡、硅酸钠相互促进水解,制备了固体超强酸SO42-/SnO2-SiO2催化剂,采用该催化剂催化正己酸与正丁醇的酯化反应合成葡萄酒香料己酸正丁酯,考察了催化剂制备条件和反应条件对酯化反应的影响以及催化剂的重复使用性能,并采用XRD,FTIR,TG分析等方法对催化剂进行了表征。实验结果表明,适宜的催化剂制备条件为:浸渍液为3 mol/L的硫酸、n(Sn)∶n(Si)=1∶8、焙烧温度500℃、焙烧时间3 h;适宜的酯化反应条件为:n(正丁醇)∶n(正己酸)=3.0∶1、催化剂用量0.5 g(基于0.1 mol正己酸)、回流反应2.0 h。在此条件下,酯化率可达99.0%。该催化剂的重复使用性能较好,使用5次时酯化率仍达80%以上。     

二亚磷酸双酚A四个(二乙二醇单丁醚)酯的合成与表征

以亚磷酸三乙酯、双酚A、二乙二醇单丁醚为原料 ,无水碳酸钾为催化剂 ,合成了二亚磷酸双酚A四个(二乙二醇单丁醚 )酯 ,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响。最佳的反应条件是 :反应时间Ⅰ为 1h ,反应时间Ⅱ为 2 .5h ,反应温度Ⅰ为 12 0 130℃ ,反应温度Ⅱ为 15 0～ 16 0℃ ,催化剂用量为羟基化合物总质量的 1.4 % ,双酚A/亚磷酸三乙酯 /二乙二醇单丁醚 (摩尔比 )为 1∶2 .0 5∶4。在此条件下 ,收率大于 99%。用元素分析、IR与1HNMR对产物结构进行了表征。     

Cu-ZnO-Al_2O_3-ZrO_2/HZSM-5催化剂上CO_2加氢合成二甲醚

采用共沉淀法和机械混合法合成了Cu-ZnO-Al2O3-ZrO2/HZSM-5双功能催化剂,研究了该催化剂催化CO2加氢合成二甲醚反应的性能,考察了HZSM-5分子筛的硅铝比、反应温度和反应压力对CO2转化率、二甲醚选择性和收率的影响。实验结果表明,随硅铝比的增大,二甲醚选择性和收率呈峰形变化特性;随反应温度的升高,CO2转化率增加,二甲醚选择性降低;而随反应压力的升高,二甲醚选择性增加。当硅铝比(n(SiO2)∶n(Al2O3))为50、反应温度和压力为250℃和3.0 MPa时,CO2转化率达到19.6%,二甲醚的选择性和收率分别为47.0%和9.2%。H2-TPR,NH3-TPD,XRD表征结果显示,Cu-ZnO-Al2O3-ZrO2/HZSM-5双功能催化剂中HZSM-5分子筛的结构没有明显变化,但硅铝比的变化影响双功能催化剂的酸性,HZSM-5分子筛的加入使Cu的还原温度降低。     

Ph_4PCl催化合成碳酸二苯酯研究

研究了以Ph4PCl为催化剂 ,草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯反应。考察了催化剂的催化性能及影响反应的因素 ,得到了最佳的反应条件为反应温度 2 6 0℃ ,反应时间 3h ,草酸二苯酯和催化剂用量的摩比为 10 0∶1。在此条件下DPO转化率、DPC选择性、DPC收率分别为 99 5 %、98 3%、97 8%。Ph4PCl催化剂具有催化活性高 ,选择性好 ,反应时间短 ,反应速度快等优点