甲基丙烯酸甲酯生产技术现状及国内发展趋势

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料,总结分析了MMA主要的生产路线,包括异丁烯氧化法、丙酮氰醇法、丙炔羰基化法、乙烯羰基化法等,结合市场供需和产业政策,探讨分析了我国MMA行业的发展趋势,提出了异丁烯氧化法和煤基乙烯路线将是未来生产MMA新方向的结论。     

异丁烯催化氧化的动力学及机理的探讨

制取有机玻璃新方法——异丁烯催化氧化法—是1983年在日本建厂投产的。其法的第一步是生产甲基丙烯醛,进一步是生成甲基丙烯酸,虽然钼铋体系催化剂有较好的活性和选择性,但这类催化剂的氧化动力学研究和机理探讨不够彻底。本文在钼铋多元体催化剂上进行异丁烯氧化动力学的研究和机     

甲基丙烯酸甲酯合成及生产

介绍了甲基丙烯酸甲酯7种生产方法,其中异丁烯氧化法被认为是最具有竞争力工艺之一。对我国有工业意义的技术路线为：可以发挥石油裂解C4馏分的资源优势,选择异丁烯氧化法工艺路线。该路线不使用硫酸和剧毒品氢氰酸,废液少,环境安全容易控制,可以连续化生产。     

异丁烷钴催化剂氧化法制取异丁烯的前景

一、前言随着我国石油化工综合利用的不断发展,研究开发从液化气中的异丁烷馏分制取异丁烯,是开辟合成橡胶和甲基叔丁基醚等汽油添加剂原料来源的一个新途径,从而达到合理利用资源,提高经济效益的目的。本工作调查了国内外从异丁烷制取异丁烯的各种工艺路线。早期工业装置有纯热脱氢路线(Ⅰ);四十年代开始的催化脱氢路线(Ⅱ)尚处于中试研究阶段;六十年代兴起的氧化脱氢法(Ⅲ)也未工业化。1967年国际石油会议公布异丁烷氧化法(Ⅳ)生产环氧丙烷研制成功,可联产异丁烯。     

国外专利文献

异丁烯部分氧化的气相产品中分离甲基丙烯醛、甲基丙烯酸的过程专利披露了在两步氧化反应中,从异丁烯部分氧化反应的气相产品中分离甲基丙烯醛(MA),甲基丙烯酸(MMA)和醋酸的系统和过程。在使聚合反     

异丁烯气相氧化法制备甲基丙烯酸甲酯工业化

<正> 甲基丙烯酸甲酪(MMA)具有优良的透明性和耐温性,是极其有用的丙烯酸树脂原料。MMA 历来采用丙酮合氰化氢(ACH)法制备。ACH 法因原料氢氰酸供应和副产硫胺处理等问题,大多经济性受到限制。日本触媒化学和住友化学公司开发了C_4直接氧化法。1982年我建成1.5万吨/年生产装置,使C_4直接氧化法在世界上首先工业化。1984年又建成4万吨/年装置,顺利运转至今。这种C_4直接氧化法工艺过程分成三步反应:首先为异丁烯氧化生成异丁烯醛(MACR)     

浅析甲基丙烯酸甲酯的几种生产技术

对甲基丙烯酸甲酯的几种生产技术进行对比介绍,认为异丁烯直接氧化法生产MMA是有市场前景的。     

甲基丙烯酸生产应用与市场分析

甲基丙烯酸是生产有机玻璃的中间体,主要用于制备甲基丙烯酸酯类和有机玻璃树脂、高聚物、清漆、印刷粘合剂和交联剂等。 甲基丙烯酸的工业生产方法主要有两种,即丙酮氰醇法和异丁烯(叔丁醇)氧化法。     

异丁烯（IB）氧化法制甲基丙烯酸甲酯（MMA）催化剂研究进展

异丁烯氧化法制甲基丙烯酸甲酯,是绿色环保、原子利用牢高、具有发展前景的甲基丙烯酸甲酯合成工艺路线。文章综述性介绍了异丁烯选择敏化制甲基丙烯醛催化剂、甲基丙烯醛氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯催化剂以及甲基丙烯醛氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究开发现状。     

甲基丙烯酸甲酯的生产技术及其研究进展

概述了甲基丙烯酸甲酯(MMA)主要生产方法,包括丙酮氰醇法(ACH法)、改进丙酮氰醇法(MGC法)、异丁烯氧化法、乙烯羰基化法(BASF法)、Alpha法等及其研究进展,提出了今后的发展方向。     

甲基丙烯酸甲酯的生产与市场

甲基丙烯酸甲酯(MMA)的生产方法有5种,其中异丁烯氧化法被认为是最具竞争力的工艺之一。国外MMA的生产主要集中在欧、美、日。英国ICI是世界上最大的MMA生产商,其总的生产能力占世界总能力的22％,美国Rohm&Hass是世界上第二大MMA生产商。国内MMA的主要生产厂家是黑龙江龙新化工有限公司和抚顺有机玻璃厂,但生产规模均较小,1998年国内MMA的生产能力为6万t/a。由于MMA是高技术资本密集型产品,而国内由于技术、原材料、规模等原因使得产品成本非常高,严重影响市场开拓,同时大量的国外产品不断向我国倾销,严重冲击了国内MMA的生产,迫使许多厂家停产。预计在未来MMA将具有广泛的应用前景,因此,利用异丁烯氧化技术引进或合资建成1—2套具有经济规模的MMA装置很有发展前途。     

异丁烯两段法制甲基丙烯酸甲酯

将异丁烯三步法制甲基丙烯酸甲酯简化为两段法,异丁烯首先被氧化到甲基丙烯醛(MAL),再将甲基丙烯醛氧化到甲基丙烯酸和酯化为甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应合并为一步进行,缩短了工艺流程,提高了产率。第一段用共沉淀法制备含有镧系元素La的MoBiFeCoSbLaCsO催化剂,氧化反应在固定床反应器中进行。反应温度365℃,原料气n〔i(C4H8)〕∶n(O2)∶n(N2)=6∶19∶75,空速1800h-1。异丁烯转化率为93 8%;生成MAL的选择性为88 9%。第二段反应的催化剂为Pd5Pb2FeLa,反应温度为70℃,空气流速为100mL min。MAL转化率为89 2%;生成MMA的选择性为92 3%。     

催化剂的研究

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是生产有机玻璃的原料,广泛用于表面涂层、合成树脂、油漆涂料、胶粘剂工业和医用高分子材料工业。本文比较了合成MMA不同工艺路线的优缺点,综述了采用异丁烯法制MMA的技术工艺及其催化剂的研究进展,重点介绍了异丁烯两步法制MMA催化剂的研制情况,展望了MMA合成工艺的未来发展趋势。     

甲基丙烯酸甲酯的绿色催化合成进展

合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)的传统方法丙酮氰醇法(ACH法)存在着原料毒性大、副反应 多,工艺流程复杂、原子利用率低的缺点。绿色催化合成MMA的方法主要有改进的ACH法、异丁烯 法、丙炔法、丙烯法、甲基丙烯醛氧化酯化法等,这些方法均符合绿色化学的要求。笔者对这几种绿色合 成工艺以及所用催化剂的研究概况进行了综述。     

异丁烯的开发与应用

概述异丁烯的国内外需求情况及其来源，着重介绍了异丁烯后续产品，如ＭＴＢＥ，叔丁基酚类化合物ＭＭＡ等的开发与应用。     

Effect of vanadium pentoxide (and other transition metal oxides) on gas-phase combustion. III. The isobutene-oxygen system

The slow combustion of isobutene at 320–360° in a static system, using vessels coated with vanadium pentoxide, molybdenum oxide and bismuthphosphomolybdate, has been studied. No pressure decrease and little autocatalysis was observed. The maximum rate of oxidation in a V₂O₅-coated vessel was independent of isobutene pressure and of added inert gas pressure, but depended markedly on the oxygen pressure. The overall activation energy was about 28 kcal/mole. The main products were CO, CO₂ and H₂O and there was less acetone, methacrolein, isobutyraldehyde and formic acid. Packing the V₂O₅-coated vessel reduced the rate of consumption of isobutene considerably. With a MoO₃-coating the yields of organic products were generally greater and those of carbon oxides were less. With a bismuthphosphomolybdate coating the yield of methacrolein was higher than with other surfaces and that of isobutyraldehyde was lower. Possible homogeneous and heterogeneous processes in the oxidation mechanism are discussed. It is concluded that most of the isobutene was consumed in the propagation steps of an unbranched chain reaction, initiation being homogeneous and termination heterogeneous. However, some direct heterogeneous oxidation of the olefin occurred, and the methacrolein was formed by oxidative dehydrogenation of the isobutyraldehyde at the surface.     

铂锡催化剂用于混合低碳烷烃脱氢生产异丁烯

采用炼厂异丁烷塔顶轻组分作为原料,运用Pt-Sn/Al₂O₃为脱氢催化剂生产异丁烯。通过制备不同的铂锡催化剂考察影响催化剂性能的各种因素。结果表明,异丁烷的转化率随着Pt含量的增加先增大后减小,在0.40%左右达到最大值,反应8 h后仍然保持在35%以上,同时异丁烯的收率也能保持在22%以上。异丁烷的转化率和异丁烯的选择性均随Pt/Sn原子比的增大呈现先增大后减小的趋势,并且在Pt/Sn原子比为2∶3时,异丁烯的收率达到最大,反应8 h后仍能达到26%以上。通过碱溶电位滴定法分析催化剂中的氯含量,研究了氯含量与催化剂性能的关系。结果表明,随着氯含量增大,异丁烷的转化率不断上升,而异丁烯的选择性不断下降。综合考虑异丁烯的收率和转化率及选择性,催化剂中氯含量为相似文献   

The oxidation of isobutene to p-xylene over bismuth oxide-based catalysts

Studies have been carried out of the optimisation of a bismuth oxide based catalyst for the oxidation of isobutene to p-xylene. Using a Bi₂O₃-P₂O₅ (Bi:P = 2) catalyst located sequentially before a 3% Pt/Al₂O₃ catalyst, up to 60% selectivity can be observed at 50% conversion. The kinetics of the oxidation of isobutene over the Bi₂O₃-P₂O₅ catalyst have been measured for all major products. The results support a mechanism involving allylic oxidation of isobutene. Dimethylhexadiene and p-xylene are suggested to originate from reaction between two adsorbed isobutene molecules and monatomic oxygen species adsorbed at different sites. A major side product, methacrolein, appears to originate from reaction between two adsorbed isobutene molecules and a diatomic oxygen species.     

正丁烯异构化工艺技术及发展前景

我国炼厂及化工生产企业的碳四烃资源丰富,正丁烯存量过剩,但是异丁烯存量相对匮乏,无法满足市场需求。介绍了国内外正丁烯异构化工艺技术的发展历程,对正丁烯异构化与MTBE联合装置及异丁烯下游产品进行了市场需求分析,肯定了正丁烯异构化装置存在的必要性。针对市场对异丁烯的广泛需求,正丁烯异构化装置不仅为提供了所需的生产原料,而且有利于提高生产企业的经济效益。同时,异丁烯下游产品的需求量巨大,正丁烯异构化装置与下游装置联合生产高附加值产品的延伸技术的开发与利用,未来也具有较好的发展前景。